รัศมีไอออนิก ขนาดไอออน ตารางรัศมีไอออนิกและคริสตัล รัศมีไอออนิกขององค์ประกอบ

ปัญหาของรัศมีไอออนเป็นปัญหาสำคัญประการหนึ่งในเคมีเชิงทฤษฎีและคำศัพท์ต่างๆ ในตัวมันเอง “รัศมีไอออนิก" และ " รัศมีคริสตัล" ซึ่งแสดงลักษณะเฉพาะของขนาดที่สอดคล้องกันนั้นเป็นผลมาจากแบบจำลองโครงสร้างไอออนิก-โควาเลนต์ ปัญหาของรัศมีเกิดขึ้นภายในกรอบการทำงานเป็นหลัก เคมีโครงสร้าง(เคมีคริสตัล).

แนวคิดนี้พบการยืนยันเชิงทดลองหลังจากการค้นพบการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์โดย M. Laue (1912) คำอธิบายของเอฟเฟกต์การเลี้ยวเบนนั้นเกือบจะใกล้เคียงกับจุดเริ่มต้นของการพัฒนาแบบจำลองไอออนิกในงานของ R. Kossel และ M. Born ต่อมาเกิดการเลี้ยวเบนของอิเล็กตรอน นิวตรอน และอื่นๆ อนุภาคมูลฐานซึ่งทำหน้าที่เป็นพื้นฐานสำหรับการพัฒนาซีรีส์ วิธีการที่ทันสมัยการวิเคราะห์โครงสร้าง (เอ็กซ์เรย์ นิวตรอน การเลี้ยวเบนของอิเล็กตรอน ฯลฯ) แนวคิดเรื่องรัศมีมีบทบาทสำคัญในการพัฒนาแนวคิดเรื่องพลังงานขัดแตะ ทฤษฎีการบรรจุที่ใกล้เคียงที่สุด และมีส่วนทำให้เกิดการเกิดขึ้นของกฎแมกนัส-โกลด์ชมิดต์ กฎไอโซมอร์ฟิซึมของโกลด์ชมิดต์-เฟอร์สแมน เป็นต้น

ย้อนกลับไปในช่วงต้นทศวรรษ 1920 ยอมรับสัจพจน์สองประการ: ความสามารถในการถ่ายโอนไอออนจากโครงสร้างหนึ่งไปยังอีกโครงสร้างหนึ่งและความคงตัวของขนาดของพวกมัน ดูเหมือนค่อนข้างสมเหตุสมผลที่จะใช้รัศมีระหว่างนิวเคลียร์ที่สั้นที่สุดครึ่งหนึ่งในโลหะ (Bragg, 1920) ต่อมาไม่นาน (Huggins, Slater) ก็มีการค้นพบความสัมพันธ์ระหว่าง รัศมีอะตอมและระยะทางถึงความหนาแน่นสูงสุดของอิเล็กตรอนของเวเลนซ์อิเล็กตรอนของอะตอมที่เกี่ยวข้อง

ปัญหา รัศมีไอออนิก (ใช่แล้ว) ค่อนข้างซับซ้อนกว่า ในผลึกไอออนิกและโควาเลนต์ ตามการวิเคราะห์การเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์ จะสังเกตเห็นสิ่งต่อไปนี้: (1) การเปลี่ยนแปลงเล็กน้อยในความหนาแน่นที่ทับซ้อนกันไปสู่อะตอมที่มีอิเล็กโตรเนกาติตีมากขึ้น เช่นเดียวกับ (2) ความหนาแน่นของอิเล็กตรอนขั้นต่ำบนเส้นพันธะ ( เปลือกอิเล็กตรอนของไอออนในระยะใกล้ควรผลักกัน) ค่าต่ำสุดนี้สามารถสันนิษฐานได้ว่าเป็นพื้นที่สัมผัสระหว่างไอออนแต่ละตัวซึ่งสามารถวัดรัศมีได้ อย่างไรก็ตาม จากข้อมูลโครงสร้างระยะทางระหว่างนิวเคลียร์ เป็นไปไม่ได้ที่จะหาวิธีระบุการมีส่วนร่วมของไอออนแต่ละตัว และด้วยเหตุนี้ จึงมีวิธีคำนวณรัศมีไอออนิกด้วย ในการดำเนินการนี้ คุณต้องระบุรัศมีของไอออนหนึ่งหรืออัตราส่วนของรัศมีไอออนเป็นอย่างน้อย ดังนั้นแล้วในช่วงปี ค.ศ. 1920 มีการเสนอเกณฑ์จำนวนหนึ่งสำหรับคำจำกัดความดังกล่าว (Lande, Pauling, Goldschmidt ฯลฯ) และสร้างขึ้น ระบบที่แตกต่างกันรัศมีไอออนิกและอะตอม (Arens, Goldschmidt, Bokiy, Zachariazen, Pauling) (ในแหล่งข้อมูลภายในประเทศ มีการอธิบายปัญหาโดยละเอียดโดย V.I. Lebedev, V.S. Urusov และ B.K. Weinstein)

ในปัจจุบัน ระบบรัศมีไอออนิกแชนนอนและพรูอิตต์ถือว่าน่าเชื่อถือที่สุด โดยรัศมีไอออนิก F“(r f0W F" = 1.19 A) และ O 2_ (r f0W O 2- = 1.26 A) ถูกนำมาใช้เป็นค่าเริ่มต้น หนึ่ง (ในเอกสารของ B.K. Weinstein (สิ่งเหล่านี้เรียกว่าทางกายภาพ) ได้รับชุดค่ารัศมีสำหรับองค์ประกอบทั้งหมด ตารางธาตุสำหรับสถานะออกซิเดชันและ CN ต่างๆ รวมถึงไอออนของโลหะทรานซิชันและสำหรับสถานะการหมุนต่างๆ (ค่าของรัศมีไอออนิกขององค์ประกอบการเปลี่ยนแปลงสำหรับ CN 6 แสดงไว้ในตาราง 3.1) ระบบนี้ให้ความแม่นยำในการคำนวณระยะทางระหว่างนิวเคลียร์ในสารประกอบไอออนิกส่วนใหญ่ (ฟลูออไรด์และเกลือของออกซิเจน) ที่ระดับ 0.01 A และช่วยให้สามารถประมาณรัศมีของไอออนที่ไม่มีข้อมูลเชิงโครงสร้างได้อย่างสมเหตุสมผล ดังนั้นจากข้อมูลของแชนนอน - พรูอิทในปี 2531 จึงคำนวณรัศมีของไอออนที่ไม่รู้จักในขณะนั้น - โลหะทรานซิชันในสถานะออกซิเดชันสูง ซึ่งสอดคล้องกับข้อมูลการทดลองที่ตามมา

ตารางที่ 3.1

รัศมีไอออนิกบางส่วน r (อ้างอิงจากแชนนอนและพรูอิตต์) ขององค์ประกอบการเปลี่ยนแปลง (CN 6)

0.7 5 แอลเอส

ท้ายตาราง. 3.1

0.75 ลิตร

ซีซี 4 - ขซีซี 2; LS-สถานะการหมุนต่ำ เอช.เอส.- สถานะการหมุนสูง

คุณสมบัติที่สำคัญของรัศมีไอออนิกคือจะแตกต่างกันประมาณ 20% เมื่อ CN เปลี่ยนแปลงไป 2 หน่วย การเปลี่ยนแปลงเดียวกันโดยประมาณเกิดขึ้นเมื่อสถานะออกซิเดชันเปลี่ยนแปลงไปสองหน่วย สปินครอสโอเวอร์

ตัวอย่างการเปลี่ยนแปลงทรัพย์สินเป็นระยะ

เนื่องจาก กลศาสตร์ควอนตัมห้ามการกำหนดพิกัดอนุภาคที่แน่นอน แนวคิดของ "รัศมีอะตอม" และ "รัศมีไอออน" นั้นสัมพันธ์กัน รัศมีอะตอมแบ่งออกเป็นรัศมีของอะตอมโลหะ รัศมีโควาเลนต์ของอะตอมที่ไม่ใช่โลหะ และรัศมีของอะตอมก๊าซมีตระกูล ถูกกำหนดให้เป็นระยะห่างครึ่งหนึ่งระหว่างชั้นของอะตอมในผลึกที่สอดคล้องกัน สารง่ายๆ(รูปที่ 2.1) โดยวิธีเอ็กซ์เรย์หรือการเลี้ยวเบนของนิวตรอน

ข้าว. 2.1. ถึงนิยามแนวคิด “รัศมีอะตอม”

โดยทั่วไป รัศมีของอะตอมไม่เพียงแต่ขึ้นอยู่กับลักษณะของอะตอมเท่านั้น แต่ยังขึ้นอยู่กับลักษณะนิสัยด้วย พันธะเคมีระหว่างพวกเขา สถานะของการรวมตัวอุณหภูมิ และปัจจัยอื่นๆ อีกหลายประการ เหตุการณ์นี้บ่งบอกถึงทฤษฎีสัมพัทธภาพของแนวคิดเรื่อง "รัศมีอะตอม" อีกครั้ง อะตอมไม่ใช่ลูกบอลน้ำแข็งที่ไม่สามารถอัดตัวและนิ่งได้ พวกมันมักจะมีส่วนร่วมในการหมุนและ การเคลื่อนไหวแบบสั่น- ในตาราง 2.1 และ 2.2 แสดงค่ารัศมีของอะตอมของโลหะบางชนิดและรัศมีโควาเลนต์ของอะตอมของอโลหะ

ตารางที่ 2.1

รัศมีอะตอมของโลหะบางชนิด

โลหะ ร เอ , บ่ายโมง โลหะ ร เอ , บ่ายโมง
หลี่ รบี
เป็น ซีเนียร์
นา
มก ซ.ร
อัล ไม่มี
เค โม
แคลิฟอร์เนีย ทีซี
วท รุ
ติ
วี ป.ล
Cr อจ
หมู่ ซีดี
เฟ ใน
บริษัท คส
นิ
ลูกบาศ์ก ลา
สังกะสี ฮฟ

ตารางที่ 2.2

รัศมีโควาเลนต์ของอะตอมอโลหะ

รัศมีของอะตอมก๊าซมีตระกูลมีขนาดใหญ่กว่ารัศมีของอะตอมที่ไม่ใช่โลหะในช่วงเวลาที่สอดคล้องกันอย่างมีนัยสำคัญ (ตารางที่ 2.2) เนื่องจากในผลึกก๊าซมีตระกูลปฏิกิริยาระหว่างอะตอมจะอ่อนแอมาก

แก๊สเฮเนอาร์โครเซ

รา , rm 122 160 191 201 220

แน่นอนว่าสเกลของรัศมีไอออนิกไม่สามารถยึดตามหลักการเดียวกันกับสเกลของรัศมีอะตอมได้ ยิ่งไปกว่านั้น พูดอย่างเคร่งครัด ไม่สามารถกำหนดลักษณะเฉพาะของไอออนแต่ละตัวได้อย่างเป็นกลาง ดังนั้นจึงมีรัศมีไอออนิกหลายระดับ ซึ่งทั้งหมดมีความสัมพันธ์กัน นั่นคือ สร้างขึ้นบนพื้นฐานของสมมติฐานบางประการ รัศมีไอออนิกสมัยใหม่นั้นตั้งอยู่บนสมมติฐานที่ว่าขอบเขตระหว่างไอออนคือจุดที่มีความหนาแน่นของอิเล็กตรอนขั้นต่ำบนเส้นที่เชื่อมศูนย์กลางของไอออน ในตาราง ตารางที่ 2.3 แสดงรัศมีของไอออนบางตัว



ตารางที่ 2.3

รัศมีของไอออนบางชนิด

ไอออน บ่ายโมงนะ ไอออน เหมือนกัน บ่ายโมง
ลี+ ม.2+
เป็น 2+ มิน4+
บี3+ เอ็ม 7+
ซี 4+ เฟ 2+
เอ็น 5+ เฟ 3+
O2– โค2+
เอฟ – โค 3+
นา+ นิ2+
มก. 2+ ซียู+
อัล 3+ คิว 2+
ศรี 4+ บ –
ป5+ โม 6+
ส 2– ทีซี7+
ซีแอล – เอจี+
คลาส 5+ ฉัน -
คลาส 7+ ซี 3+
Cr6+ ครั้งที่ 3+
ลู 3+

กฎคาบจะนำไปสู่รูปแบบการเปลี่ยนแปลงในรัศมีอะตอมและไอออนิกดังต่อไปนี้

1) ในช่วงเวลาจากซ้ายไปขวาโดยทั่วไปรัศมีของอะตอมจะลดลงแม้ว่าจะไม่สม่ำเสมอ แต่ในตอนท้ายรัศมีจะเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วสำหรับอะตอมของก๊าซมีตระกูล

2) ในกลุ่มย่อยจากบนลงล่างรัศมีของอะตอมจะเพิ่มขึ้น: สำคัญกว่าในกลุ่มย่อยหลักและมีนัยสำคัญน้อยกว่าในกลุ่มรอง รูปแบบเหล่านี้อธิบายได้ง่ายจากมุมมอง โครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์อะตอม. ในช่วงหนึ่ง ระหว่างการเปลี่ยนจากองค์ประกอบก่อนหน้าไปยังองค์ประกอบถัดไป อิเล็กตรอนจะไปยังชั้นเดียวกันและแม้กระทั่งไปยังเปลือกเดียวกัน ประจุที่เพิ่มขึ้นของนิวเคลียสนำไปสู่การดึงดูดอิเล็กตรอนไปยังนิวเคลียสมากขึ้น ซึ่งไม่ได้รับการชดเชยโดยการผลักกันของอิเล็กตรอนร่วมกัน ในกลุ่มย่อย การเพิ่มขึ้นของจำนวนชั้นอิเล็กทรอนิกส์และการป้องกันแรงดึงดูดของนิวเคลียส อิเล็กตรอนชั้นนอกชั้นลึกทำให้รัศมีของอะตอมเพิ่มขึ้น

3) รัศมีของแคตไอออนจะน้อยกว่ารัศมีของอะตอมและลดลงตามประจุของแคตไอออนที่เพิ่มขึ้น เช่น

4) รัศมีของไอออนมากกว่ารัศมีของอะตอม เช่น

5) ในช่วงเวลา รัศมีของไอออนขององค์ประกอบ d ที่มีประจุเดียวกันจะค่อยๆ ลดลง นี่คือสิ่งที่เรียกว่า d-compression ตัวอย่างเช่น:

6) ปรากฏการณ์ที่คล้ายกันนี้เกิดขึ้นสำหรับไอออนขององค์ประกอบ f - ในระหว่างคาบ รัศมีของไอออนขององค์ประกอบ f ที่มีประจุเดียวกันจะค่อยๆ ลดลง นี่คือสิ่งที่เรียกว่าการบีบอัด f ตัวอย่างเช่น:

7) รัศมีของไอออนประเภทเดียวกัน (ซึ่งมีอิเล็กตรอน "มงกุฎ" คล้ายกัน) ค่อยๆ เพิ่มขึ้นในกลุ่มย่อย เช่น

8) ถ้ามีไอออนต่างกัน หมายเลขเดียวกันอิเล็กตรอน (เรียกว่าไอโซอิเล็กทรอนิกส์) จากนั้นขนาดของไอออนดังกล่าวจะถูกกำหนดตามธรรมชาติโดยประจุของนิวเคลียสไอออน ไอออนที่เล็กที่สุดจะเป็นไอออนที่มีประจุนิวเคลียร์สูงที่สุด ตัวอย่างเช่น Cl –, S 2–, K +, Ca 2+ ไอออนมีจำนวนอิเล็กตรอนเท่ากัน (18) สิ่งเหล่านี้คือไอออนแบบไอโซอิเล็กทรอนิกส์ ที่เล็กที่สุดจะเป็นแคลเซียมไอออน เนื่องจากมีประจุนิวเคลียร์ที่ใหญ่ที่สุด (+20) และที่ใหญ่ที่สุดคือไอออน S 2– ซึ่งมีประจุนิวเคลียร์น้อยที่สุด (+16) ดังนั้น จึงเกิดรูปแบบต่อไปนี้: รัศมีของไอออนไอโซอิเล็กทรอนิกส์จะลดลงเมื่อประจุไอออนเพิ่มขึ้น

ความแข็งแรงสัมพัทธ์ของกรดและเบส (แผนภาพ Kossel)

กรดและเบสออกซิเจนทั้งหมดมีชิ้นส่วน E n+ – O 2– – H + ในโมเลกุล เป็นที่ทราบกันดีว่าการแยกตัวของสารประกอบตามประเภทที่เป็นกรดหรือพื้นฐานนั้นสัมพันธ์กับระดับของการเกิดออกซิเดชัน (โดยเคร่งครัดกว่านั้นคือกับความจุ) ของอะตอมของธาตุ ให้เราสมมติว่าพันธะในส่วนนี้เป็นไอออนิกล้วนๆ นี่เป็นการประมาณคร่าวๆ เนื่องจากเมื่อความจุของอะตอมเพิ่มขึ้น ขั้วของพันธะก็จะอ่อนตัวลงอย่างมาก (ดูบทที่ 3)

ในชิ้นส่วนแข็งนี้ ซึ่งถูกตัดจากกรดออกซิเจนหรือโมเลกุลเบส บริเวณที่เกิดพันธะแตกแยกและการแยกตัวตามลำดับ โดยการปล่อยโปรตอนหรือไฮดรอกซิลไอออน จะถูกกำหนดโดยขนาดของอันตรกิริยาระหว่าง E n + และ O 2– ไอออน ยิ่งอันตรกิริยานี้รุนแรงขึ้น และจะเพิ่มขึ้นตามการเพิ่มขึ้นของประจุของไอออน (สถานะออกซิเดชัน) และรัศมีที่ลดลง โอกาสที่พันธะ O–H และการแยกตัวออกจากกันของกรดจะมีโอกาสมากขึ้น ดังนั้น, ความแข็งแรงของกรดออกซิเจนจะเพิ่มขึ้นเมื่อสถานะออกซิเดชันของอะตอมของธาตุเพิ่มขึ้นและรัศมีของไอออนลดลง .

โปรดสังเกตว่าตรงนี้และด้านล่าง อิเล็กโทรไลต์ที่แรงกว่าของทั้งสองคืออิเล็กโทรไลต์ซึ่งมีระดับการแยกตัวออกจากกันที่ความเข้มข้นโมลเท่ากันในสารละลาย เราเน้นย้ำว่าในรูปแบบ Kossel มีการวิเคราะห์ปัจจัยสองประการ - สถานะออกซิเดชัน (ประจุไอออน) และรัศมีไอออน

ตัวอย่างเช่นมีความจำเป็นต้องค้นหาว่ากรดใดในสองกรดนั้นแข็งแกร่งกว่า - ซีลีนิก H 2 SeO 4 หรือซีลีนัส H 2 SeO 3 . ใน H 2 SeO 4 สถานะออกซิเดชันของอะตอมซีลีเนียม (+6) จะสูงกว่าในกรดซีลีนัส (+4) ในเวลาเดียวกัน รัศมีของไอออน Se 6+ จะน้อยกว่ารัศมีของไอออน Se 4+ ส่งผลให้ทั้งสองปัจจัยแสดงให้เห็นว่า กรดเซลินิกแข็งแกร่งกว่าซีลีเนียม

อีกตัวอย่างหนึ่งคือกรดแมงกานีส (HMnO 4) และกรดรีเนียม (HReO 4) สถานะออกซิเดชันของอะตอม Mn และ Re ในสารประกอบเหล่านี้เท่ากัน (+7) ดังนั้นจึงควรเปรียบเทียบรัศมีของไอออน Mn 7+ และ Re 7+ เนื่องจากรัศมีของไอออนประเภทเดียวกันในกลุ่มย่อยเพิ่มขึ้น เราจึงสรุปได้ว่ารัศมีของไอออน Mn 7+ นั้นน้อยลง ซึ่งหมายความว่ากรดแมงกานีสจะแข็งแกร่งขึ้น

สถานการณ์ที่มีเหตุจะตรงกันข้าม ความแข็งแรงของฐานจะเพิ่มขึ้นเมื่อสถานะออกซิเดชันของอะตอมของธาตุลดลงและรัศมีของไอออนเพิ่มขึ้น - ดังนั้น หากองค์ประกอบเดียวกันสร้างฐานต่างกัน เช่น EON และ E(OH) 3 ดังนั้น องค์ประกอบที่สองจะอ่อนกว่าองค์ประกอบแรก เนื่องจากสถานะออกซิเดชันในกรณีแรกจะต่ำกว่า และรัศมีของ E + ไอออนมีค่ามากกว่ารัศมีของไอออน E 3+ ในกลุ่มย่อยความแข็งแกร่งของฐานที่คล้ายกันจะเพิ่มขึ้น ยกตัวอย่างมากที่สุด รากฐานที่แข็งแกร่งของไฮดรอกไซด์โลหะอัลคาไลจะเป็น FrOH และจุดอ่อนที่สุดคือ LiOH ให้เราย้ำอีกครั้งว่าเรากำลังพูดถึงการเปรียบเทียบระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ที่เกี่ยวข้อง และไม่เกี่ยวข้องกับปัญหาของความแข็งแรงสัมบูรณ์ของอิเล็กโทรไลต์

เราใช้แนวทางเดียวกันเมื่อพิจารณาถึงความแรงสัมพัทธ์ของกรดที่ปราศจากออกซิเจน เราแทนที่ชิ้นส่วน E n– – H + ที่มีอยู่ในโมเลกุลของสารประกอบเหล่านี้ด้วยพันธะไอออนิก:

แน่นอนว่าความแรงของอันตรกิริยาระหว่างไอออนเหล่านี้จะถูกกำหนดโดยประจุของไอออน (สถานะออกซิเดชันของอะตอมของธาตุ) และรัศมีของมัน เมื่อคำนึงถึงกฎของคูลอมบ์แล้ว เราก็เข้าใจสิ่งนั้น ความแข็งแรงของกรดปราศจากออกซิเจนจะเพิ่มขึ้นเมื่อสถานะออกซิเดชันของอะตอมของธาตุลดลงและรัศมีของไอออนเพิ่มขึ้น .

ความแข็งแรงของกรดไร้ออกซิเจนในสารละลายจะเพิ่มขึ้นในกลุ่มย่อย เช่น กรดไฮโดรฮาลิก เนื่องจากในระดับการออกซิเดชันที่เท่ากันของอะตอมขององค์ประกอบ รัศมีของไอออนจึงเพิ่มขึ้น

รัศมีไอออนิก- ค่าเป็น Å ที่แสดงลักษณะของไอออนบวกและไอออนไอออน ขนาดคุณลักษณะของไอออนทรงกลม ใช้ในการคำนวณระยะห่างระหว่างอะตอมในสารประกอบไอออนิก แนวคิดเรื่องรัศมีไอออนิกตั้งอยู่บนสมมติฐานที่ว่าขนาดของไอออนไม่ได้ขึ้นอยู่กับองค์ประกอบของโมเลกุลที่พบไอออนเหล่านั้น มันได้รับอิทธิพลจากปริมาณ เปลือกอิเล็กทรอนิกส์และความหนาแน่นของการอัดแน่นของอะตอมและไอออนในโครงตาข่ายคริสตัล

ขนาดของไอออนขึ้นอยู่กับหลายปัจจัย เมื่อมีประจุไอออนคงที่ เมื่อเลขอะตอม (และประจุนิวเคลียสด้วย) เพิ่มขึ้น รัศมีไอออนก็จะลดลง สิ่งนี้สังเกตได้ชัดเจนเป็นพิเศษในชุดแลนทาไนด์ โดยที่รัศมีไอออนิกจะเปลี่ยนจาก 117 น. สำหรับ (La3+) เป็น 220 น. (Lu3+) ที่หมายเลขประสานงานที่ 6 ผลกระทบนี้เรียกว่าการหดตัวของแลนทาไนด์

ในกลุ่มของธาตุ โดยทั่วไปรัศมีไอออนจะเพิ่มขึ้นตามเลขอะตอมที่เพิ่มขึ้น อย่างไรก็ตาม สำหรับองค์ประกอบ d ของคาบที่สี่และห้า เนื่องจากการบีบอัดแลนทาไนด์ รัศมีไอออนิกก็อาจลดลงได้ (ตัวอย่างเช่น จาก 19.00 น. สำหรับ Zr4+ ถึง 19.00 น. สำหรับ Hf4+ ด้วยหมายเลขโคออร์ดิเนตเป็น 4)

ในช่วงเวลาดังกล่าว รัศมีไอออนิกลดลงอย่างเห็นได้ชัด ซึ่งสัมพันธ์กับการเพิ่มขึ้นของแรงดึงดูดของอิเล็กตรอนต่อนิวเคลียสพร้อมกับการเพิ่มขึ้นพร้อมกันในประจุของนิวเคลียสและประจุของไอออนเอง: 116 น. สำหรับ Na+, 86 pm สำหรับ Mg2+, 68 pm สำหรับ Al3+ (หมายเลขประสานงาน 6) ด้วยเหตุผลเดียวกัน การเพิ่มขึ้นของประจุไอออนทำให้รัศมีไอออนิกลดลงสำหรับองค์ประกอบหนึ่ง: Fe2+ 77 pm, Fe3+ 63 pm, Fe6+ 39 pm (หมายเลขประสานงาน 4)

การเปรียบเทียบรัศมีไอออนิกสามารถทำได้เมื่อเลขโคออร์ดิออนเท่ากันเท่านั้น เนื่องจากจะส่งผลต่อขนาดของไอออนเนื่องจากแรงผลักกันระหว่างประจุ สิ่งนี้เห็นได้ชัดเจนในตัวอย่างของ Ag+ ไอออน; รัศมีไอออนิกคือ 81, 114 และ 129 น. สำหรับหมายเลขประสานงาน 2, 4 และ 6 ตามลำดับ
โครงสร้างของสารประกอบไอออนิกในอุดมคติ ซึ่งกำหนดโดยการดึงดูดสูงสุดระหว่างไอออนที่ต่างกันกับแรงผลักขั้นต่ำของไอออนที่คล้ายกัน ส่วนใหญ่ถูกกำหนดโดยอัตราส่วนของรัศมีไอออนิกของแคตไอออนและแอนไอออน ซึ่งสามารถแสดงได้ด้วยโครงสร้างทางเรขาคณิตอย่างง่าย

รัศมีไอออนิกขึ้นอยู่กับหลายปัจจัย เช่น ประจุและขนาดของนิวเคลียส จำนวนอิเล็กตรอนในเปลือกอิเล็กตรอน และความหนาแน่นเนื่องจากอันตรกิริยาของคูลอมบ์ ตั้งแต่ปี ค.ศ. 1923 แนวคิดนี้ถูกเข้าใจว่าเป็นรัศมีไอออนิกที่มีประสิทธิผล Goldschmidt, Arens, Bokiy และคนอื่น ๆ ได้สร้างระบบรัศมีไอออนิก แต่พวกมันล้วนมีคุณภาพเหมือนกัน กล่าวคือ ตามกฎแล้วแคตไอออนในพวกมันจะเล็กกว่าแอนไอออนมาก (ยกเว้น Rb +, Cs +, Ba 2 + และ Ra 2+ สัมพันธ์กับ O 2- และ F-) รัศมีเริ่มต้นในระบบส่วนใหญ่คือ K + = 1.33 Å รัศมีอื่นๆ ทั้งหมดคำนวณจากระยะห่างระหว่างอะตอมในสารประกอบเฮเทอโรอะตอม ซึ่งถือว่าเป็นไอออนิกตามประเภททางเคมี การสื่อสาร ในปี 1965 ในสหรัฐอเมริกา (Waber, Grower) และในปี 1966 ในสหภาพโซเวียต (Bratsev) ผลลัพธ์ของการคำนวณเชิงกลควอนตัมของขนาดไอออนได้รับการตีพิมพ์ แสดงให้เห็นว่าแคตไอออนมีขนาดเล็กกว่าอะตอมที่เกี่ยวข้องอย่างแน่นอน และแอนไอออนแทบไม่มีเลย มีขนาดแตกต่างจากอะตอมที่เกี่ยวข้อง ผลลัพธ์นี้สอดคล้องกับกฎของโครงสร้างของเปลือกอิเล็กตรอน และแสดงให้เห็นความเข้าใจผิดของสมมติฐานเริ่มต้นที่นำมาใช้เมื่อคำนวณรัศมีไอออนิกที่มีประสิทธิผล รัศมีไอออนิกในวงโคจรไม่เหมาะสำหรับการประมาณระยะทางระหว่างอะตอม ระยะหลังจะคำนวณตามระบบรัศมีไอออนิก-อะตอม

บทความที่เกี่ยวข้อง