Кипіння – процес зміни агрегатного стану речовини. Коли ми говоримо про воду, то маємо на увазі зміну рідкого стануу пароподібне. кипіння - це не випаровування, яке може протікати навіть при кімнатній температурі. Також не варто плутати із кип'ятінням, що є процесом нагрівання води до певної температури. Тепер, коли ми розібралися з поняттями, можна визначити, за якої температури кипить вода.

Процес

Сам процес перетворення агрегатного стану з рідкого на газоподібний є складним. І хоча люди цього не бачать, існує 4 стадії:

1. На першій стадії на дні ємності, що нагрівається, утворюються невеликі бульбашки. Також їх можна помітити з боків чи поверхні води. Вони утворюються через розширення повітряних бульбашок, які завжди є у тріщинах ємності, де нагрівається вода.
2. На другій стадії обсяг бульбашок збільшується. Всі вони починають рватися до поверхні, тому що всередині них знаходиться насичена пара, яка легша за воду. При підвищенні температури нагрівання тиск бульбашок зростає і вони виштовхуються на поверхню завдяки відомій силі Архімеда. При цьому можна чути характерний звук кипіння, який утворюється через постійне розширення та зменшення у розмірі бульбашок.
3. На третій стадії на поверхні можна бачити велика кількістьбульбашок. Це спочатку створює помутніння води. Цей процес у народі називають " кипінням білим ключем " , і він триває короткий проміжок часу.
4. На четвертій стадії вода інтенсивно вирує, на поверхні виникають великі бульбашки, що лопаються, можлива поява бризок. Найчастіше бризки означають, що рідина нагрілася до максимальної температури. З води почне виходити пара.

Відомо, що вода кипить за температури 100 градусів, яка можлива лише на четвертій стадії.

Температура пари

Пара є одним із станів води. Коли він надходить у повітря, то, як і інші гази, чинить на нього певний тиск. При пароутворенні температура пари та води залишаються постійними доти, доки вся рідина не змінить своє агрегатний стан. Це можна пояснити тим, що з кипінні вся енергія витрачається перетворення води в пар.

На самому початку закипання утворюється волога насичена пара, яка після випаровування всієї рідини стає сухою. Якщо його температура починає перевищувати температуру води, то така пара є перегрітою, і за своїми характеристиками вона буде ближчою до газу.

Кипіння солоної води

Досить цікаво знати, за якої температура кипить вода з підвищеним вмістом солі. Відомо, що вона повинна бути вищою через вміст у складі іонів Na+ та Cl-, які між молекулами води займають область. Цим хімічний склад води із сіллю відрізняється від звичайної прісної рідини.

Річ у тім, що у солоній воді має місце реакція гідратації – процес приєднання молекул води до іонів солі. Зв'язок між молекулами прісної водислабші за ті, які утворюються при гідратації, тому закипання рідини з розчиненою сіллю відбуватиметься довше. У міру зростання температури молекули у воді із вмістом солі рухаються швидше, але їх стає менше, через що зіткнення між ними здійснюються рідше. В результаті пари утворюється менше, і її тиск через це нижче, ніж напір пари прісної води. Отже, для повноцінного пароутворення потрібно більше енергії (температури). В середньому для закипання одного літра води з вмістом 60 г солі необхідно підняти градус кипіння води на 10% (тобто на 10 С).

Залежність кипіння від тиску

Відомо, що у горах незалежно від хімічного складуводи температура кипіння буде нижчою. Це відбувається через те, що атмосферний тиск на висоті нижчий. Нормальним прийнято вважати тиск із значенням 101.325 кПа. При ньому температура закипання води становить 100 градусів за Цельсієм. Але якщо піднятися на гору, де тиск становить у середньому 40 кПа, то там вода закипить за 75.88 С. Але це не означає, що для приготування їжі в горах доведеться витратити майже вдвічі менше часу. Для термічної обробки продуктів потрібна певна температура.

Вважається, що у висоті 500 метрів над рівнем моря вода закипатиме при 98.3 З, але в висоті 3000 метрів температура закипання становитиме 90 З.

Зазначимо, що цей закон діє і у зворотному напрямку. Якщо помістити рідину в замкнуту колбу, через яку не може проходити пара, то зі зростанням температури та утворенням пари тиск у цій колбі зростатиме, і закипання при підвищеному тиску відбудеться при більш високій температурі. Наприклад, при тиску 490.3 кПа температура кипіння води становитиме 151°С.

Кипіння дистильованої води

Дистильованою називається очищена вода без вмісту будь-яких домішок. Її часто застосовують у медичних чи технічних цілях. З огляду на те, що у такій воді немає жодних домішок, її не використовують для приготування їжі. Цікаво помітити, що закипає дистильована вода швидше за звичайну прісну, проте температура кипіння залишається такою ж - 100 градусів. Втім, різниця в часі закипання буде мінімальною - лише частки секунди.

У чайнику

Часто люди цікавляться, за якої температури кипить вода в чайнику, оскільки саме цими приладами вони користуються для кип'ятіння рідини. З урахуванням того, що атмосферний тиск у квартирі дорівнює стандартному, а вода, що використовується, не містить солей та інших домішок, яких там не повинно бути, то й температура закипання також буде стандартною - 100 градусів. Але якщо вода міститиме сіль, то температура закипання, як ми вже знаємо, буде вищою.

Висновок

Тепер ви знаєте, за якої температури кипить вода, і як атмосферний тиск і склад рідини впливають на цей процес. У цьому немає нічого складного, і таку інформацію діти отримують ще у школі. Головне – запам'ятати, що зі зниженням тиску знижується і температура кипіння рідини, а з його зростанням збільшується і вона.

В інтернеті можна знайти багато різних таблиць, де вказується залежність температури кипіння рідини від атмосферного тиску. Вони доступні всім і активно використовуються школярами, студентами та навіть викладачами в інститутах.

ТЕПЛООБМІН ПРИ КИПЕННІ І КОНДЕНСАЦІЇ

Теплообмін при кипінні

Кипіннямназивається процес інтенсивного пароутворення, що відбувається у всьому обсязі рідини, що знаходиться при температурі насичення або дещо перегрітої щодо температури насичення, з утворенням парових бульбашок. У процесі фазового перетворення поглинається теплота пароутворення. Процес кипіння зазвичай пов'язаний із підведенням теплоти до киплячої рідини.

Режими кипіння рідини.

Розрізняють кипіння рідин на твердій поверхні теплообміну, до якої ззовні підводиться теплота, і кипіння обсягом рідини.

При кипінні на твердій поверхні утворення парової фази спостерігається в окремих місцяхцієї поверхні. При об'ємному кипінні парова фаза виникає спонтанно безпосередньо в обсязі рідини у вигляді окремих бульбашок пари. Об'ємне кипіння може відбуватися лише при значному перегріві рідкої фази щодо температури насичення при даному тиску, ніж кипіння на твердій поверхні. Значний перегрів може бути отриманий, наприклад, швидкого скидання тиску в системі. Об'ємне кипіння може мати місце за наявності в рідині внутрішніх джерел тепла.

У сучасній енергетиці та техніці зазвичай зустрічаються процеси кипіння на твердих поверхнях нагріву (поверхні труб, стінки каналів тощо). Цей вид кипіння переважно і розглядається далі.

Механізм теплообміну при бульбашковому кипінні відрізняється від механізму тепловіддачі при конвекції однофазної рідини наявністю додаткового перенесення маси речовини та теплоти паровими бульбашками з прикордонного шару обсяг киплячої рідини. Це призводить до високої інтенсивності тепловіддачі під час кипіння порівняно з конвекцією однофазної рідини.

Для виникнення процесу кипіння необхідно виконання двох умов: наявність перегріву рідини щодо температури насичення та наявність центрів пароутворення.

Перегрів рідини має максимальну величину безпосередньо у поверхні теплообміну, що обігрівається. На ній же знаходяться центри пароутворення у вигляді нерівностей стінки, бульбашок повітря, порошин та ін. Тому утворення бульбашок пари відбувається безпосередньо на поверхні теплообміну.

Малюнок 3.1 – режими кипіння рідини в необмеженому обсязі: а) -бульбашковий; б) – перехідний; в) - плівковий

На рис. 3.1. схематично показані режими кипіння рідини у необмеженому обсязі. При бульбашковому режимікипіння (рис. 3.1,а) у міру збільшення температури поверхні нагріву t cі відповідно температурного напору число діючих центрів пароутворення зростає, процес кипіння стає все більш інтенсивним. Парові бульбашки періодично відриваються від поверхні і, спливаючи до вільної поверхні, продовжують рости обсягом.

При підвищенні температурного тиску Δ tзначно зростає потік теплоти, що відводиться від поверхні нагрівання до киплячої рідини. Вся ця теплота зрештою витрачається на утворення пари. Тому рівняння теплового балансу при кипінні має вигляд:

де Q- тепловий потік, Вт; r- теплота фазового переходурідини, Дж/кг; G п- кількість пари, що утворюється в одиницю часу в результаті кипіння рідини та відведеної від її вільної поверхні, кг/с.

Тепловий потік Qзі збільшенням температурного напору Δ tзростає не безмежно. За деякого значення Δ tвін досягає максимального значення (Рис. 3.2), а за подальшого підвищення Δ tпочинає зменшуватись.

Рисунок 3.2 – Залежність щільності теплового потоку q

від температурного напору Δ tпри кипінні води у великому обсязі при атмосферному тиску: 1- підігрів до температури насичення; 2 – бульбашковий режим; 3 – перехідний режим; 4 – плівковий режим.

Дати ділянки 1 2 3 та 4

Пухирцевий режим кипіння має місце на ділянці 2 (Рис. 3.2) до досягнення максимального тепловідведення в точці qкр1 першою критичною щільністю теплового потоку. Для води при атмосферному тиску перша критична густина теплового потоку становить ≈ Вт/м 2 ; відповідне критичне значення температурного тиску Вт/м 2 . (Ці значення відносяться до умов кипіння води при вільному русіу великому обсязі. Для інших умов та інших рідин значення будуть іншими).

При більших Δ tнастає перехідний режимкипіння (рис. 3.1, б). Він характеризується тим, що як на поверхні нагріву, так і поблизу неї бульбашки безперервно зливаються між собою, утворюються великі парові порожнини. Через це доступ рідини до самої поверхні поступово дедалі більше утрудняється. В окремих місцях поверхні з'являються «сухі» плями; їх число та розміри безперервно зростають у міру збільшення температури поверхні. Такі ділянки вимикаються з теплообміну, тому що відведення теплоти безпосередньо до пари відбувається значно менш інтенсивно. Це визначає різке зниження теплового потоку (ділянка 3 на Рис. 3.2) і коефіцієнта тепловіддачі в області перехідного режиму кипіння.

Нарешті, при деякому температурному натиску вся поверхня нагріву покривається суцільною плівкою пари, що відтісняє рідину від поверхні. З цього моменту має місце плівковий режимкипіння (рис. 3.1, в). При цьому перенесення теплоти від поверхні нагрівання до рідини здійснюється шляхом конвективного теплообміну та випромінювання через парову плівку. Інтенсивність теплообміну у режимі плівкового кипіння досить низька (ділянка 4 на рис. 3.2). Парова плівка зазнає пульсації; пара, що періодично накопичується в ній, відривається у вигляді великих бульбашок. У момент настання плівкового кипіння теплове навантаження, що відводиться від поверхні, і відповідно кількість пари, що утворюється, мають мінімальні значення. Це відповідає рис. 3.2 точці qкр2 другий критичною щільністю теплового потоку.При атмосферному тиску для води момент початку плівкового кипіння характеризується температурним напором ≈150 °С, тобто температура поверхні t cстановить приблизно 250°С. Принаймні збільшення температурного напору дедалі більша частина теплоти передається з допомогою теплообміну випромінюванням.

Всі три режими кипіння можна спостерігати у зворотному порядку, якщо, наприклад, розпечений масивний металевий виріб опустити у воду для загартування. Вода закипає, спочатку охолодження тіла йде відносно повільно (плівкове кипіння), потім швидкість охолодження швидко наростає (перехідний режим), вода починає періодично змочувати поверхню, і найбільша швидкість зниження температури поверхні досягається в кінцевій стадії охолодження (бульбашкове кипіння). У цьому прикладі кипіння протікає у нестаціонарних умовах у часі.

На рис. 3.3 показана візуалізація бульбашкового та плівкового режимів кипіння на дроті, що електрично обігрівається, що знаходиться у воді.

Мал. 3.3 візуалізація бульбашкового та плівкового режимів кипіння на дроті, що електрично обігрівається: а) - бульбашковий і б) - плівковий режим кипіння.

Насправді часто зустрічаються також умови, коли до поверхні підводиться фіксований тепловий потік, тобто. q= Const. Це характерно, наприклад, для електричних теплових нагрівачів, тепловиділяючих елементів ядерних реакторів і, приблизно, у разі променистого обігріву поверхні від джерел з дуже високою температурою. В умовах q= const температура поверхні t cі відповідно температурний напір Δ tзалежить від режиму кипіння рідини. Виявляється, що за таких умов підведення теплоти перехідний режим стаціонарно існувати не може. Внаслідок цього процес кипіння набуває ряду важливих особливостей. При поступовому підвищенні теплового навантаження qтемпературний напір Δ tзростає відповідно до лінії бульбашкового режиму кипіння на рис. 3.2 і процес розвивається так само, як це було описано вище. Нові умови виникають тоді, коли щільність теплового потоку, що підводиться, досягає значення, яке відповідає першій критичній щільності теплового потоку. qкр1. Тепер за будь-якого незначного (навіть випадкового) підвищення величини qвиникає надлишок між кількістю теплоти, що підводиться до поверхні, і тим максимальним тепловим навантаженням. qкр1 яка може бути відведена в киплячу рідину. Цей надлишок ( q-qкр1) викликає збільшення температури поверхні, тобто починається нестаціонарне розігрів матеріалу стінки. Розвиток процесу набуває кризового характеру. За частки секунди температура матеріалу поверхні нагріву зростає на сотні градусів, і лише за умови, що стінка досить тугоплавка, криза закінчується благополучно новим стаціонарним станом, що відповідає області плівкового кипіння за дуже високої температури поверхні. На рис. 3.2 цей кризовий перехід від бульбашкового режиму кипіння до плівкового умовно показаний стрілкою як «перескок» з кривою бульбашкового кипіння на лінію плівкового кипіння при тій же тепловій навантаженні qкр1. Однак зазвичай це супроводжується розплавленням та руйнуванням поверхні нагріву (її перепалом).

Друга особливість полягає в тому, що якщо відбулася криза і встановився плівковий режим кипіння (поверхня не зруйнувалася), то при зниженні теплового навантаження плівкове кипіння зберігатиметься, тобто зворотний процес відбуватиметься тепер по лінії плівкового кипіння (рис. 3.2). Лише при досягненні qкр2 рідина починає знову в окремих точках періодично досягати (змочувати) поверхню нагріву. Відведення теплоти зростає і перевищує підведення теплоти, внаслідок чого виникає швидке охолодження поверхні, яке також має кризовий характер. Відбувається швидка зміна режимів і встановлюється стаціонарне бульбашкове кипіння. Цей зворотний перехід (друга криза) на рис. 3.2 також умовно показаний стрілкою як «перескок» з кривою плівкового кипіння на лінію бульбашкового кипіння при q = qкр2.

Отже, в умовах фіксованого значення густини теплового потоку q, що підводиться до поверхні нагріву, обидва переходи від бульбашкового до плівкового і назад мають кризовий характер. Вони відбуваються при критичних густинах теплового потоку qкр1 та qкр2 відповідно. У умовах перехідний режим кипіння стаціонарно існувати неспроможна, він є нестійким.

На практиці широко застосовуються методи відведення теплоти при кипінні рідини, що рухається всередині труб або каналів різної форми. Так, процеси генерації пари здійснюються за рахунок кипіння води, що рухається всередині котельних труб. Теплота до поверхні труб підводиться від розпечених продуктів згоряння палива за рахунок випромінювання та конвективного теплообміну.

Для процесу кипіння рідини, що рухається всередині обмеженого об'єму труби (каналу), описані вище умови залишаються чинними, але разом з цим з'являється ряд нових особливостей.

Вертикальна труба. Труба або канал є обмеженою системою, в якій при русі киплячої рідини відбуваються безперервне збільшення парової і зменшення рідкої фаз. Відповідно до цього змінюється і гідродинамічна структура потоку, як за довжиною, так і поперечним перерізом труби. Відповідно, змінюється і тепловіддача.

Спостерігається три основні області з різною структурою потоку рідини по довжині вертикальної труби під час руху потоку знизу вгору (рис. 3.4): I– область підігріву (економайзерна ділянка, до перерізу труби, де Т с = Т н); II– область кипіння (випарна ділянка, від перерізу, де Т с = Т н, і ж<iн, до перерізу, де Т с = Т н, і див→iн); III– область підсихання вологої пари.

Випарна ділянка включає області з поверхневим кипінням насиченої рідини.

На рис. 3.4 схематично показано структуру такого потоку. Ділянка 1 відповідає підігріву однофазної рідини до температури насичення (економайзерна ділянка). На ділянці 2 відбувається поверхневе бульбашкове кипіння, при якому тепловіддача збільшується в порівнянні з ділянкою 2. На ділянці 3 має місце емульсійний режим, при якому двофазний потік складається з рідини і рівномірно розподілених у ній порівняно невеликих бульбашок, які надалі зливаються, утворюючи великі бульбашки -пробки, порівняні з діаметром труби. При пробковому режимі (ділянка 4) пара рухається у вигляді окремих великих бульбашок-пробок, розділених прошарками парорідкістної емульсії. Далі на ділянці 5 в ядрі потоку суцільною масою рухається волога пара, а біля стінки труби - тонкий кільцевий шар рідини. Товщина цього шару рідини поступово зменшується. Ця ділянка відповідає кільцевому режиму кипіння, який закінчується при зникненні рідини на стінці. На ділянці 6 відбувається підсушування пари (підвищення ступеня сухості пари). Оскільки процес кипіння завершено, то тепловіддача знижується. Надалі, внаслідок збільшення питомого обсягу пари, швидкість пари збільшується, що веде до деякого збільшення тепловіддачі.

Рис.3.4 – Структура потоку під час кипіння рідини всередині вертикальної труби

Збільшення швидкості циркуляції при заданих q з, Довжина труби і температури на вході призводить до зменшення ділянок з розвиненим кипінням і збільшення довжини економайзерної ділянки; зі збільшенням q зпри заданій швидкості, навпаки, довжина ділянок із розвиненим кипінням збільшується, а довжина економайзерної ділянки зменшується.

Горизонтальні та похилі труби.При русі двофазного потоку всередині труб, розташованих горизонтально або з невеликим нахилом, крім зміни структури потоку по довжині, має місце значна зміна структури по периметру труби. Так, якщо швидкість циркуляції та вмісту пари в потоці невеликі, спостерігається розшарування двофазного потоку на рідку фазу, що рухається в нижній частині труби, і парову, що рухається у верхній частині її (рис. 3.5, а). При подальшому збільшенні парозмісту та швидкості циркуляції поверхня розділу між парової та рідкої фазами набуває хвильовий характер, і рідина гребенями хвиль періодично змочує верхню частину труби. З подальшим збільшення вмісту пари та швидкості хвильовий рух на межі розділу фаз посилюється, що призводить до часткового викидання рідини у парову область. В результаті двофазний потік набуває характеру течії, спочатку близький до пробкового, а потім - кільцевого.

Мал. 3.5 – Структура потоку під час кипіння рідини всередині горизонтальної труби.

а- Розшарований режим кипіння; б- стрижневий режим; 1 – пара; 2 - Рідина.

При кільцевому режимі по всьому периметру труби встановлюється рух тонкого шару рідини, в ядрі потоку переміщається парорідинна суміш (рис. 3.5, б). Проте й у разі повної осьової симетрії у структурі потоку немає.

якщо інтенсивність підведення теплоти до стінок труби досить висока, то процес кипіння може відбуватися також при перебігу в трубі, недогрітій до температури насичення рідини, Такий процес виникає, коли температура стінки t cперевищує температуру насичення t s.він охоплює прикордонний шар рідини у стінки. Парові бульбашки, які у холодне ядро ​​потоку, швидко конденсуються. Цей вид кипіння називають кипінням з недогрівом.

Відведення теплоти в режимі бульбашкового кипіння є одним із найбільш досконалих методів охолодження поверхні нагріву. Він знаходить широке застосування у технічних пристроях.

3.1.2. Теплообмін при бульбашковому кипінні.

Спостереження показують, що зі збільшенням температурного напору Δ t = t c-t s, а також тиску рна поверхні нагрівання збільшується кількість активних центрів пароутворення. У результаті дедалі більше бульбашок безперервно з'являється, росте і відривається від поверхні нагрівання. Внаслідок цього збільшуються турбулізація та перемішування пристінного прикордонного шару рідини. У процесі зростання на поверхні нагріву бульбашки також інтенсивно забирають теплоту з прикордонного шару. Все це сприяє покращенню тепловіддачі. У цілому нині процес бульбашкового кипіння носить досить хаотичний характер.

Дослідження показують, що на технічних поверхнях нагрівання кількість центрів пароутворення залежить від матеріалу, будови та мікрошорсткості поверхні, наявності неоднорідності складу поверхні та адсорбованого поверхнею газу (повітря). Помітний вплив мають різні нальоти, окисні плівки, а також будь-які інші включення.

Спостереження показують, що в реальних умовах центрами пароутворення зазвичай служать окремі елементи нерівності та мікрошорсткості поверхні (переважно різні поглиблення та западини).

Зазвичай на нових поверхнях число центрів пароутворення вище, ніж на тих поверхнях після тривалого кипіння. Здебільшого це пояснюється наявністю адсорбованого поверхнею газу. Згодом газ поступово видаляється, він змішується з парою, що знаходиться в бульбашках, що ростуть, і виноситься в паровий простір. Процес кипіння та тепловіддача стабілізуються в часі та за інтенсивністю.

На умови утворення парових бульбашок великий вплив має поверхневий натяг на межі розділу рідини та пари.

Внаслідок поверхневого натягу тиск пари всередині бульбашки рп вище тиску навколишньої рідини рж. Їхня різниця визначається рівнянням Лапласа

де σ-поверхневий натяг; R- Радіус бульбашки.

Рівняння Лапласа висловлює умову механічної рівноваги. Воно показує, що поверхневий натяг на зразок пружної оболонки «стискає» пар у бульбашці, причому тим сильніше, чим менше його радіус. R.

Залежність тиску пари в бульбашці від його розміру накладає особливості на умову теплової або термодинамічної рівноваги малих бульбашок. Пара в бульбашці і рідина на його поверхні знаходяться в рівновазі, якщо поверхня рідини має температуру, рівну температурі насичення при тиску пари в бульбашці, t s ( рд). Ця температура вища, ніж температура насичення при зовнішньому тиску рідини t s ( рж). Отже, для здійснення теплової рівноваги рідина навколо бульбашки має бути перегріта на величину t s ( рп)- t s ( рж).

Наступна особливість полягає в тому, що ця рівновага виявляється нестійким. Якщо температура рідини трохи перевищить рівноважне значення, то станеться випаровування частини рідини всередину бульбашок і його радіус збільшиться. При цьому згідно з рівнянням Лапласа тиск пари в бульбашці знизиться. Це спричинить нове відхилення від рівноважного стану. Бульбашка почне необмежено рости. Також при незначному зниженні температури рідини частина пари сконденсується, розмір бульбашки зменшиться, тиск пари в ньому підвищиться. Це спричинить подальше відхилення від рівноважних умов, тепер уже в інший бік. У результаті бульбашка повністю сконденсується і зникне.

Отже, у перегрітій рідині не будь-які випадково виниклі маленькі бульбашки мають здатність до подальшого зростання, а тільки ті, радіус яких перевищує значення, що відповідає розглянутим вище умовам нестійкої механічної та теплової рівноваги. Це мінімальне значення

де похідна є фізичною характеристикою даної речовини, вона визначається рівнянням Клапейрона - Клаузиса

тобто виражається через інші фізичні постійні: теплоту фазового переходу r, щільність пари ρ пта рідини ρ жта абсолютну температуру насичення T s.

Рівняння (3-2) показує, що якщо в окремих точках поверхні нагріву з'являються парові зародки, то здатність до подальшого мимовільного зростання мають лише ті з них, радіус кривизни яких перевищує значення R min. Оскільки зі зростанням Δ tвеличина R minзнижується, рівняння (3-2) пояснює

експериментально спостерігається факт збільшення числа центрів пароутворення у разі підвищення температури поверхні.

Збільшення числа центрів пароутворення зі зростанням тиску також пов'язане із зменшенням R minбо при підвищенні тиску величина p′sзростає, а σ знижується. Розрахунки показують, що для води, що кипить при атмосферному тиску, при Δ t= 5 ° С R min= 6,7 мкм, а за Δ t= 25 ° С R min= 1,3 мкм.

Спостереження, проведені із застосуванням швидкісної кінозйомки, показують, що при фіксованому режимі кипіння частота утворення парових бульбашок виявляється неоднаковою як у різних точках поверхні, так і в часі. Це надає процесу кипіння складного статистичного характеру. Відповідно швидкості росту та відривні розміри різних бульбашок також характеризуються випадковими відхиленнями біля деяких середніх величин.

Після досягнення бульбашкою певного розміру він відривається від поверхні. Відривний розмірвизначається в основному взаємодією сил тяжіння, поверхневого натягу та інерції. Остання величина є динамічною реакцією, що виникає в рідині внаслідок швидкого зростання бульбашок у розмірах. Зазвичай ця сила перешкоджає відриву бульбашок. Крім того, характер розвитку та відриву бульбашок великою мірою залежить від того, змочує рідина поверхню або не змочує. Змочує здатність рідини характеризується крайовим кутом θ, який утворюється між стінкою та вільною поверхнею рідини. Чим більше θ, тим гірша здатність рідини, що змочує. Прийнято вважати, що за θ<90° (рис. 3.6, а), рідина змочує поверхню, а при θ >90° - не змочує. Значення крайового кута залежить від природи рідини, матеріалу, стану та чистоти поверхні. Якщо кипляча рідина змочує поверхню нагріву, то парові бульбашки мають тонку ніжку і від поверхні легко відриваються (рис. 3.7, а). Якщо ж рідина не змочує поверхню, то парові бульбашки мають широку ніжку (рис. 3.7, б) і відриваються по перешийку, або пароутворення відбувається по всій поверхні.

Спливають, і що міститься в них насич. пар переходить у парову фазу над рідиною. Кипіння – одне з фундам. фіз. явищ, що використовується у мн. процесах хім. технології. Особливість останніх полягає в широкому застосуванні розчинів і сумішей разл. в-в ролі робочих тел. Складна термогідродинаміка кипіння чистих рідин і розчинів надає істот. вплив на конструкції та габаритні розміри технол. апаратів. Робота, що витрачається на збільшення обсягу і поверхневої енергії сферич. міхура радіуса R визначається за ф-ле: L 0 =-(4/3) p R 3 D p+4 p Л 2 s де D p - різниця тисків у міхурі та навколишньої рідини, Па; а коеф. поверхневого натягу, Н/м. Мінім. радіус парового міхура, що виникає (зародка) R хв =2Т кип s/, де r п - щільність пари, кг/м 3 ; r - теплота пароутворення, Дж/кг (Т ж і Т кіп пояснені нижче). Місцями, в яких брало виникають зародки парової фази, можуть служити газоподібні включення, тверді частинки, що знаходяться в рідині, мікровпадини на пов-стях нагрівання та ін. Робота, необхідна для утворення парової "плями" на стінці та межі розділу пар - рідина: L=L 0 (0,5+0,75cos Q-0,25cos 3 Q), де Q - Крайовий кут змочування. При Q =180° робота L=0, тобто. на абс. змочується пов-сті утворюється сферичний міхур, як і в обсязі рідини. Зі зниженням тиску зменшується щільність пари, збільшується мінім. радіус утворення зародків, пов-сть нагрівання збіднюється центрами генерації парових бульбашок. Це призводить до нестабільного кипіння, при якому відбувається конвективний рух перегрітої рідини, що змінюється бурхливим закипанням, ініційованим однією або дек. мікровпадинами відповідного радіусу. Зі зниженням т-ри при скипанні рідини ці мікровпадини "вимикаються", і знову повторюється цикл перегріву рідини, що рухається конвективно. Т-ра, при якій відбувається кипіння рідини, що знаходиться під постійним тиском (напр., атмосферним), зв. т-рой кипіння (Т кип). Як T кип приймають т-ру насич. пара (т-ру насичення) над плоскою пов-стю рідини, що кипить при даному тиску. Т-ра кипіння при атм. тиск наводиться зазвичай як одна з осн. фіз.-хім. показників хімічно чистого в-ва. Зі зростанням тиску Т кип збільшується (див. Клапейрона - Клаузіуса рівняння). Гранична Т кіп - критич. т-ра в-ва (див. Критичні явища). Зниження Т кип зі зменшенням зовніш. тиску є основою визначення барометрич. тиску. Розрізняють об'ємне та поверхневе кипіння. Об'ємне кипіння-утворення парових бульбашок усередині маси рідини, що знаходиться в перегрітому, або метастабільному, стані при Т ж > Т кип, де Т ж - т-ра перегрітої рідини. Таке кипіння реалізується у т. зв. апаратах об'ємного закипання, ефективних для знешкодження та утилізації агресивних рідин, зокрема дистилерних у содовому виробництві. Поверхневе кипіння-пароутворення на пов-сті нагрівання, що має т-ру Т н > Т кип. Таке кипіння можливе і у разі, коли т-ра осн. маси рідини Т ж<Т кип, но в окрестности пов-сти нагрева образовался пограничный слой, перегретый до т-ры, превышающей Т кип. Осн. виды поверхностного кипения - пузырьковое и пленочное. Пухирцеве кипіння виникає при помірних теплових потоках на мікровпадинах пов-сті, що змочується рідиною. Пара генерується на діючих центрах пароутворення у вигляді ланцюжків пухирів. Завдяки циркуляції рідини, що безпосередньо контактує з пов-стю нагріву, забезпечується висока інтенсивність тепловіддачі - в даному випадку коеф. тепловіддачі a [Вт/(м 2 ). К)] пропорційний щільності теплового потоку q(Вт/м 2) ступенем ~0,7. Плівкове кипіння виникає на незмочуваних пов-стях нагрівання (напр., кипіння в скляній трубці); на змочуваних пов-стях бульбашкове кипіння перетворюється на плівкове (перша криза кипіння) при досягненні першої критич. густини теплового потоку q кр,1 . Інтенсивність тепловіддачі при плівковому кипінні значно менша, ніж при бульбашковому, що обумовлено малими значеннями коеф. теплопровідності l [Вт/(м . К)] і густини пари в порівнянні з їх значеннями для рідини . При ламінарному русі пара в плівці a ~q -O,25 при турбулентному русі інтенсивність тепловіддачі мало залежить від щільності теплового потоку і розмірів нагрівача. Підвищення тиску призводить до зростання а обох випадках. Руйнування плівкового кипіння і відновлення бульбашкового (друга криза кипіння) на змочуваних пов-стях відбувається при другій критич. густини теплового потоку q кр,2[q кр.1 (рис. 1). Кризи кипіння визначаються переважно. гідродинаміч. механізмом втрати стійкості структури пристінного двофазного прикордонного шару Критерій гідродинамічний. стійкості кипіння має вигляд: , де Dr різниця щільностей рідини та пари. У першому наближенні при кипінні у великому обсязі насич. однорідної малов'язкої рідини k = const (для води, спирту та ряду ін середовищ k ~ 0,14-0,16). У рідині, осн. маса до-рой недогріта до т-ри кипіння на величину v = Т кип -Т ж параметр q кp ~q кр,10 (l +0,1 ar п -0,75 К -1),

Мал. 1. Залежність щільності теплового потоку від різниці температур

D Т=Т і -Т кип при кипінні у великому обсязі вільно конвектуючої рідини: 1 - бульбашковий режим; 2 - перехідний режим, що характеризується зміною бульбашкової структури на пов-сті нагрівання суцільним паровим шаром (плівкою), від якого відриваються великі парові бульбашки; 3 - плівковий режим, при якому відбувається також радіаційна тепловіддача від пов-сті нагрівання до рідини через паровий шар; Пряма лінія характеризує третю кризу кипіння. де q кр,10 - густина теплового потоку при v=0, r п - відношення щільностей пари і рідини, К = r / C p v - тепловий критерій фазового переходу, С р - масова теплоємність рідини, ДжДкг. До). При низьких тисках можлива третя криза кипіння у формі безпосереднього переходу від режиму конвективного руху рідини до розвиненого плівкового кипіння. Цей перехід має ланцюговий кавітаційний механізм і реалізується при різницях т-р на пов-сті нагрівання та кипіння, що задовольняють умові: де l ж і r ж - соотв. теплопровідність і щільність перегрітої рідини g - прискорення вільн. падіння. Четверта криза кипіння пов'язана з виникненням термодинамічних. нестійкості рідкої фази при досягненні деяких критич. пов-сті нагрівання. Критич. щільності теплових потоків при кипінні в каналах істотно залежать від їх форм і розмірів, швидкості перебігу рідини та вмісту потоку. Універсальні закономірності тут наразі не встановлені. За вільн. розтіканні рідини по гарячій пов-ності виникає т. зв. сфероїдальний стан - рідина зависає над пов-стю нагріву під впливом динаміч. опору пари, що утворюється (рис. 2). Час повного випаровування даного початкового об'єму рідини визначається т-рою нагрівача.

Мал. 2. Форми випаровування рідини, вільно розтікається по гарячій пов-сті: а в краплі, що змочує не сильно нагріту пов-сть, відбувається бульбашкове кипіння; б т-ра стіни підвищилася, і крапля набуває сферичної форми; при збільшенні т-ри пов-сти нагрівання крапля зависає в паровому шарі; г - зі зростанням обсягу крапля набуває форми плоского сфероїда; д зважений у паровому шарі великий сфероїд, з-poro пар евакуюється через куполоподібні бульбашки.

У технол. У процесах використовуються обидва види поверхневого кипіння. Напр., плівкове кипіння реалізується при рідинному загартуванні металлич. виробів. Проектування теплообмінних апаратів з примусом, завданням теплового потоку (з виділенням джоулевої теплоти, теплоти р-ції спонтанного розпаду ядерного палива, в парогенераторах і т.п.) проводиться в розрахунку на бульбашковий режим кипіння теплоносія. Виникнення плівкового кипіння, напр. при скиданні тиску може викликати аварійну ситуацію. Термогідродинаміка кипіння розчинів і чистих рідин істотно різна. Так, для деяких розчинів і емульсій критич. щільність теплового потоку залежить від

Стан речовини

Залізна пара та тверде повітря

Чи не так - дивне поєднання слів? Однак це зовсім не нісенітниця: і залізна пара, і тверде повітря існують у природі, але тільки не за звичайних умов.

Про які ж умови йдеться? Стан речовини визначається двома обставинами: температурою та тиском.

Наше життя протікає у відносно мало мінливих умовах. Тиск повітря коливається не більше кількох відсотків близько однієї атмосфери; температура повітря, скажімо, у районі Москви лежить в інтервалі від -30 до +30 ° С; в абсолютній шкалі температур, в якій за нуль прийнято найнижчу можливу температуру (-273°С); цей інтервал буде виглядати менш солідно: 240-300 К, що також становить лише ±10% від середньої величини.

Цілком природно, що ми звикли до цих звичайних умов і тому, кажучи прості істини на кшталт: "залізо - тверде тіло, повітря - газ" і т.д., ми забуваємо додати: "за нормальних умов".

Якщо нагрівати залізо, воно спочатку розплавиться, а потім випарується. Якщо повітря охолоджувати, то воно спочатку перетвориться на рідину, а потім затвердіє.

Навіть якщо читач і не зустрічався ніколи з залізною парою і твердим повітрям, він, ймовірно, легко повірить, що будь-яку речовину, зміною температури можна отримувати і в твердому, і в рідкому, і в газоподібному станах, або, як ще кажуть у твердій. , рідкої або газоподібної фази.

Повірити в це легко тому, що одна речовина, без якої життя на Землі було б неможливим, кожен спостерігав і у вигляді газу, і як рідина, і у вигляді твердого тіла. Йдеться, звичайно, про воду.

За яких умов відбуваються перетворення речовини з одного стану на інший?

Кипіння

Якщо опустити термометр у воду, яка налита в чайник, включити електроплитку і стежити за ртуттю термометра, то ми побачимо таке: майже відразу рівень ртуті доповзе догори. Ось уже 90, 95, нарешті, 100°С. Вода закипає і одночасно припиняється підйом ртуті. Вода вирує вже багато хвилин, але рівень ртуті не змінюється. Поки вода не википить, температура не зміниться (рис. 4.1).

Мал. 4.1

На що йде тепло, якщо температура води не змінюється? Відповідь очевидна. Процес перетворення води на пару потребує енергії.

Порівняємо енергію грама води і грама пари, що утворилася з неї. Молекули пари розташовані далі одна від одної, ніж молекули води. Зрозуміло, що через це потенційна енергія води відрізнятиметься від потенційної енергії пари.

Потенційна енергія частинок, що притягуються, зменшується з їх зближенням. Тому енергія пари більша за енергію води, і перетворення води на пару потребує енергії. Цей надлишок енергії і повідомляється електроплиткою в киплячій воді, в чайнику.

Енергія,-необхідна перетворення води на пар,; називається теплом випаровування. Для перетворення 1 г води на пару потрібно 539 кал (це цифра для температури 100°С).

Якщо 539 кал йде на 1 г, то на 1 моль води буде витрачено 18 * 539 = 9700 кал. Таку кількість тепла треба витратити на розрив міжмолекулярних зв'язків.

Можна порівняти цю цифру з величиною роботи, необхідної для розриву внутрішньомолекулярних зв'язків. Для того, щоб 1 моль водяної пари розщепити на атоми, потрібно близько 220 000 кал, тобто в 25 разів більше енергії. Це безпосередньо доводить слабкість сил, що зв'язують молекули одна з одною, в порівнянні з силами, що стягують атоми в молекулу.

Залежність температури кипіння від тиску

Температура кипіння води дорівнює 100 ° С; можна подумати, що це невід'ємна властивість води, що вода, де б і в яких умовах вона не знаходилася, завжди кипітиме при 100°С.

Але це не так, і про це чудово обізнані мешканці високогірних селищ.

Поблизу вершини Ельбрусу є будиночок для туристів та наукова станція. Новачки іноді дивуються, "як важко зварити яйце в окропі" або "чому окріп не обпалює". У умовах їм вказують, що вода кипить на вершині Ельбруса вже за 82°С.

У чому тут справа? Який фізичний фактор втручається у явище кипіння? Яке значення має висота над рівнем моря?

Цим фізичним фактором є тиск, що діє поверхню рідини. Не треба забиратися на вершину гори, щоб перевірити справедливість сказаного.

Поміщаючи воду, що підігрівається під дзвін і накачуючи або викачуючи звідти повітря, можна переконатися, що температура кипіння зростає при зростанні тиску і падає при його зменшенні.

Вода кипить при 100 ° С тільки за певного тиску - 760 мм рт. ст. (Або 1 атм).

Крива температури кипіння залежно від тиску показано на рис. 4.2. На вершині Ельбруса тиск дорівнює 0,5 атм, цьому тиску відповідає температура кипіння 82°С.

Мал. 4.2

А ось водою, що кипить при 10-15 мм рт. ст., можна освіжитися у спекотну погоду. У цьому тиску температура кипіння впаде до 10-15°С.

Можна отримати навіть "окроп", що має температуру замерзаючої води. Для цього доведеться зменшити тиск до 4,6 мм рт. ст.

Цікаву картину можна спостерігати, якщо помістити відкриту посудину з водою під дзвін і відкачувати повітря. Відкачування змусить воду закипіти, але кипіння вимагає тепла. Взяти його нема звідки, і воді доведеться віддати свою енергію. Температура окропу почне падати, але так як відкачування триває, то падає і тиск. Тому кипіння не припиниться, вода продовжуватиме охолоджуватися і зрештою замерзне.

Таке кипіння холодної води відбувається не тільки при відкачуванні повітря. Наприклад, при обертанні гребного корабельного гвинта тиск у шарі води, що швидко рухається біля металевої поверхні, сильно падає і вода в цьому шарі закипає, тобто в ній з'являються численні наповнені парою бульбашки. Це називається кавітацією (від латинського слова cavitas - порожнину).

Знижуючи тиск, ми знижуємо температуру кипіння. А збільшуючи його? Графік, подібний до нашого, відповідає на це питання. Тиск у 15 атм може затримати кипіння води, воно почнеться лише за 200°С, а тиск у 80 атм змусить воду закипіти лише за 300°С.

Отже, певний зовнішній тиск відповідає певна температура кипіння. Але це твердження можна і "перевернути", сказавши так: кожній температурі кипіння води відповідає свій певний тиск. Цей тиск називається пружністю пари.

Крива, що зображує температуру кипіння в залежності від тиску, є одночасно кривою пружності пари в залежності від температури.

Цифри, нанесені на графік температури кипіння (або графік пружності пари), показують, що пружність пари змінюється дуже різко зі зміною температури. При 0°С (тобто 273 К) пружність пари дорівнює 4,6 мм рт. ст., при 100 ° С (373 К) вона дорівнює 760 мм рт. ст., тобто зростає у 165 разів. При підвищенні температури вдвічі (від 0 ° С, тобто 273 До, до 273 ° С, тобто 546 К) пружність пари зростає з 4,6 мм рт. ст. майже до 60 атм, тобто приблизно 10 000 разів.

Тому, навпаки, температура кипіння змінюється із тиском досить повільно. При зміні тиску вдвічі від 0,5 атм до 1 атм температура кипіння зростає від 82 ° С (355 К) до 100 ° С (373 К) і при зміні вдвічі від 1 до 2 атм - від 100 ° С (373 К) до 120 ° С (393 К).

Та ж крива, яку ми зараз розглядаємо, керує і конденсацією (згущенням) пари у воду.

Перетворити пару у воду можна або стисненням, або охолодженням.

Як під час кипіння, так і в процесі конденсації точка не зрушить з кривою, поки перетворення пари у воду або води на пару не закінчиться повністю. Це можна сформулювати ще й так: в умовах нашої кривої і лише за цих умов можливе співіснування рідини та пари. Якщо при цьому не підводити і не віднімати тепла, то кількість пари та рідини в закритій посудині залишатиметься незмінною. Про такі пар і рідина говорять, що вони знаходяться в рівновазі, і пара, що знаходиться в рівновазі зі своєю рідиною, називають насиченою.

Крива кипіння та конденсації має, як ми бачимо, ще один сенс: це крива рівноваги рідини та пари. Крива рівноваги поділяє поле діаграми, на дві частини. Ліворуч і вгору (до більших температур і менших тисків) розташована область стійкого стану пари. Вправо та вниз – область стійкого стану рідини.

Крива рівноваги пар - рідина, тобто крива залежності температури кипіння від тиску або, що те саме, пружності пари від температури, приблизно однакова для всіх рідин. В одних випадках зміна може бути більш різкою, в інших - трохи повільнішою, але завжди пружність пари швидко зростає зі збільшенням температури.

Вже багато разів ми користувалися словами "газ" та "пар". Ці два слова є досить рівноправними. Можна сказати: водяний газ є парою води, газ кисень є парою кисневої рідини. Все ж таки при користуванні цими двома словами склалася деяка звичка. Так як ми звикли до певного відносно невеликого інтервалу температур, то слово "газ" ми застосовуємо зазвичай до тих речовин, пружність пари яких при звичайних температурах вища за атмосферний тиск. Навпаки, про пару ми говоримо, коли при кімнатній температурі та тиску атмосфери речовина більш стійка у вигляді рідини.

Випаровування

Кипіння - швидкий процес, і від окропу за короткий термін не залишається і сліду, вона перетворюється на пару.

Але є й інше явище перетворення води чи іншої рідини на пару - це випаровування. Випаровування відбувається за будь-якої температури незалежно від тиску, який у звичайних умовах завжди близький до 760 мм рт. ст. Випаровування, на відміну кипіння,- дуже повільний процес. Флакон із одеколоном, який ми забули закрити, виявиться порожнім через кілька днів; більше часу o простоїть блюдце з водою, але рано чи пізно і воно виявиться сухим.

У процесі випаровування велику роль відіграє повітря. Сам собою він не заважає воді випаровуватися. Як тільки ми відкриємо поверхню рідини, молекули води почнуть переходити до найближчого повітряного шару.

Щільність пари в цьому шарі швидко зростатиме; через невеликий термін тиск пари стане рівним пружності, характерною для температури середовища. При цьому пружність пари буде точно такою ж як і за відсутності повітря.

Перехід пари повітря не означає, звичайно, зростання тиску. Загальний тиск у просторі над водяною поверхнею не зростає, збільшується лише частка у цьому тиску, яку бере на себе пар-, і відповідно зменшується частка повітря, що витісняється парою.

Над водою є пара, перемішана е повітрям, вище знаходяться шари повітря без пари. Вони неминуче перемішуватимуться. Водяна пара безперервно переходитиме у вищі шари, а на його місце в нижній шар надходитиме повітря, що не містить молекул води. Тому в найближчому до води шарі постійно звільнятимуться місця для нових молекул води. Вода безперервно випаровуватиметься, підтримуючи тиск водяної пари біля поверхні рівним пружності, і процес триватиме доти, доки вода не випарується повністю.

Ми почали з прикладу з одеколоном та водою. Добре відомо, що вони випаровуються з різною швидкістю. Винятково швидко випаровується ефір, досить швидко - спирт і багато повільніше - вода. Ми відразу зрозуміємо, у чому справа, якщо знайдемо в довіднику значення пружності парів цих рідин, скажімо, при кімнатній температурі. Ось ці цифри: ефір – 437 мм рт. ст., спирт – 44,5 мм рт. ст. та вода - 17,5 мм рт. ст.

Чим більша пружність, тим більша пара в прилеглому шарі повітря і тим швидше рідина випаровується. Ми знаємо, що пружність пари зростає із підвищенням температури. Зрозуміло, чому швидкість випаровування збільшується при нагріванні.

На швидкість випаровування можна вплинути ще й іншим способом. Якщо ми хочемо допомогти випаровуванню, треба швидше виводити пару від рідини, тобто прискорити перемішування повітря. Саме тому випаровування сильно прискорюється обдуванням рідини. Вода, хоч і має відносно невелику пружність пари, зникне досить швидко, якщо блюдце поставити на вітрі.

Зрозуміло тому, чому плавець, що вийшов із води, відчуває холод на вітрі. Вітер прискорює перемішування повітря з парою і, отже, прискорює випаровування, а тепло випаровування змушене віддати тіло людини.

Самопочуття людини залежить від того, багато чи мало водяної пари знаходиться в повітрі. І сухе та вологе повітря неприємні. Вологість вважається нормальною, коли вона дорівнює 60%. Це означає, що щільність водяної пари становить 60% від щільності насиченої водяної пари при тій же температурі.

Якщо вологе повітря охолоджувати, то зрештою тиск водяної пари в ньому зрівняється з пружністю пари при цій температурі. Пара стане насиченою і при подальшому зниженні температури почне конденсуватися у воду. Ранкова роса, що зволожує траву та листя, з'являється саме завдяки такому явищу.

При 20°С щільність насиченої пари води - близько 0,00002 г/см 3 . Ми будемо добре почуватися, якщо в повітрі знаходиться водяна пара 60% від цього числа - значить, лише трохи більше однієї стотисячної частки грама в 1 см 3 .

Хоч ця цифра і мала, але для кімнати вона призведе до значних кількостей пари. Неважко підрахувати, що в кімнаті середніх розмірів з площею 12 м 2 і висотою 3 м може "зміститися" у вигляді насиченої пари близько кілограма води.

Значить, якщо щільно закрити таку кімнату і поставити відкриту бочку з водою, то випарується літр води, якою б не була ємність бочки.

Цікаво порівняти цей результат для води із відповідними цифрами для ртуті. При тій же температурі 20°С щільність насиченої пари ртуті - 10 -8 г/см 3 .

У кімнаті, про яку щойно йшлося, вміститься не більше 1 г парів ртуті.

До речі, ртутні пари дуже отруйні, і 1 г ртутної пари може серйозно пошкодити здоров'ю будь-якої людини. Працюючи з ртуттю, треба стежити, щоб навіть найменша крапелька ртуті не пролилася.

Критична температура

Як перетворити газ на рідину? Графік кипіння відповідає це питання. Перетворити газ на рідину можна, або зменшуючи температуру, або збільшуючи тиск.

У ХІХ столітті підвищення тиску представлялося завданням легшою, ніж зниження температури. На початку цього століття великому англійському фізику Михайлу Фараді вдалося стиснути гази до значень пружності парів і в такий спосіб перетворити на рідину багато газів (хлор, вуглекислий газ та ін.).

Однак деякі гази - водень, азот, кисень - не піддавалися зрідженню. Скільки не збільшували тиск, вони не перетворювалися на рідину. Можна було подумати, що кисень та інші гази не можуть бути рідкими. Їх зарахували до справжніх, чи постійних, газів.

Насправді ж невдачі були викликані нерозумінням однієї важливої ​​обставини.

Розглянемо рідину та пару, що перебувають у рівновазі, і подумаємо, що відбувається з ними при зростанні температури кипіння і, зрозуміло, відповідному зростанні тиску. Інакше кажучи, уявімо, що точка на графіці кипіння рухається вздовж кривої вгору. Зрозуміло, що рідина у разі підвищення температури розширюється і щільність її падає. Що ж до пари, то збільшення температури кипіння? Вочевидь, сприяє його розширенню, але, як ми вже казали, тиск насиченої пари зростає значно швидше, ніж температура кипіння. Тому густина пари не падає, а, навпаки, швидко зростає зі збільшенням температури кипіння.

Оскільки щільність рідини падає, а щільність пари зростає, то, рухаючись "вгору" по кривій кипіння, ми неминуче дістанемося до такої точки, в якій щільності рідини та пари зрівняються (рис. 4.3).

Мал. 4.3

У цій чудовій точці, яка називається критичною, крива кипіння обривається. Оскільки всі відмінності між газом і рідиною пов'язані з різницею в щільності, то в критичній точці властивості рідини та газу стають однаковими. Для кожної речовини існує своя критична температура та свій критичний тиск. Так, для води критична точка відповідає температурі 374°З тиску 218,5 атм.

Якщо стискати газ, температура якого нижче критичної, процес його стиснення зобразиться стрілкою, що перетинає криву кипіння (рис. 4.4). Це означає, що в момент досягнення тиску, що дорівнює пружності пари (точка перетину стрілки з кривою кипіння), газ почне конденсуватися в рідину. Якби наша посудина була прозорою, то в цей момент ми побачили б початок утворення шару рідини на дні судини. При постійному тиску шар рідини зростатиме, поки, нарешті, весь газ не перетвориться на рідину. Подальше стиснення потребує збільшення тиску.

Мал. 4.4

Зовсім інакша справа при стисканні газу, температура якого вища за критичну. Процес стиснення знову можна зобразити у вигляді стрілки, що йде знизу вгору. Але тепер ця стрілка не перетинає криву кипіння. Значить, при стисканні пар не конденсуватиметься, а лише безперервно ущільнюватиметься.

При температурі вище критичної неможливе існування рідини та газу, поділених межею розділу: При стисканні до будь-яких щільностей під поршнем буде знаходитися однорідна речовина, і важко сказати, коли її можна назвати газом, а коли – рідиною.

Наявність критичної точки показує, що між рідким та газоподібним станом немає принципової відмінності. На перший погляд могло б здатися, що такої принципової відмінності немає тільки в тому випадку, коли йдеться про температури вище за критичну. Це, проте, негаразд. Існування- критичної точки вказує на можливість перетворення рідини - справжнісінької рідини, яку можна налити в склянку - в газоподібний стан без жодного подібності кипіння.

Такий шлях перетворення показано на рис. 4.4. Хрестиком відзначено явну рідину. Якщо трохи знизити тиск (стрілка вниз), вона закипить, закипить вона і в тому випадку, якщо трохи підвищити температуру (стрілка вправо). Але ми зробимо зовсім інакше, Стиснемо рідину дуже сильно, до тиску вище критичного. Крапка, що зображує стан рідини, піде вертикально вгору. Потім підігріємо рідину - цей процес зобразиться горизонтальною лінією. Тепер, після того як ми опинилися правіше за Критичну температуру, знизимо тиск до вихідного. Якщо тепер зменшити температуру, то можна отримати справжнісіньку пару, яка могла бути отримана з цієї рідини більш простим і коротким шляхом.

Таким чином, завжди можливо, змінюючи тиск і температуру в обхід критичної точки, отримати пару шляхом безперервного переходу його з рідини або рідина з пари. Такий безперервний перехід не потребує кипіння чи конденсації.

Ранні спроби зрідження таких газів, як кисень, азот, водень, тому були невдалими, що було відомо про існування критичної температури. У цих газів критичні температури дуже низькі: у азоту -147 ° С, у кисню -119 ° С, у водню -240 ° С, або 33 К. Рекордсменом є гелій, його критична температура дорівнює 4,3 К. Перетворити ці гази на рідина можна лише одним способом - треба знизити їх температуру нижче вказаної.

Отримання низьких температур

Істотного зменшення температури можна досягти різними способами. Але ідея всіх способів одна й та сама: треба змусити тіло, яке ми хочемо охолодити, витратити свою внутрішню енергію.

Як це зробити? Один із способів – змусити рідину кипіти, не підводячи тепла ззовні. Для цього, як ми знаємо, треба зменшити тиск – звести його до значення пружності пари. Тепло, що витрачається на кипіння, буде запозичене з рідини та температура рідини та пари, а разом з нею та пружність пари будуть падати. Тому, щоб кипіння не припинялося і відбувалося якнайшвидше, з посудини з рідиною треба безперервно відкачувати повітря.

Однак падінню температури при цьому настає межа: пружність пари стає зрештою зовсім незначною, і потрібний тиск не зможуть створити навіть найсильніші насоси, що відкачують.

Для того щоб продовжити зниження температури, можна, охолоджуючи газ отриманою рідиною, перетворити і його на рідину з нижчою температурою кипіння.

Тепер процес відкачування можна повторити з другою речовиною і таким чином отримати нижчі температури. У разі потреби такий "каскадний" спосіб отримання низьких температур можна продовжити.

Саме таким чином і чинили наприкінці минулого століття; зрідження газів виробляли ступенями: послідовно перетворювали на рідину етилен, кисень, азот, водень - речовини з температурами кипіння -103, -183, -196 і - 253°С. Маючи рідкий водень, можна отримати і саму низькокиплячу рідину - гелій (-269 ° С). Сусід "ліворуч" допомагав отримати сусіда "праворуч".

Каскадного методу охолодження майже сто років. У 1877 р. цим методом було отримано рідке повітря.

У 1884-1885 р.р. вперше було отримано рідкий водень. Нарешті, ще через двадцять років була взята остання фортеця: в 1908 р. Камерлінг-Оннесом у місті Лейдені в Голландії було перетворено на рідину гелій - речовину з найнижчою критичною температурою. Нещодавно відзначили 70-річний ювілей цього важливого наукового досягнення.

Довгі роки Лейденська лабораторія була єдиною "низькотемпературною" лабораторією. Тепер же у всіх країнах існують десятки таких лабораторій, не кажучи вже про заводи, що виробляють рідке повітря азот, кисень та гелій для технічних цілей.

Каскадний метод отримання низьких температур тепер застосовується рідко. У технічних установках зниження температури застосовують інший спосіб зниження внутрішньої енергії газу: змушують газ швидко розширюватися і виконувати роботу з допомогою внутрішньої енергії.

Якщо, наприклад, стиснене до кількох атмосфер повітря пустити в розширювач, то при виконанні роботи переміщення поршня або обертання турбіни повітря так різко охолоне, що перетвориться на рідину. Вуглекислий газ, якщо його швидко випустити з балона, так різко охолоджується, що на льоту перетворюється на "лід".

Рідкі гази знаходять широке застосування у техніці. Рідкий кисень використовується у вибуховій техніці, як компонент паливної суміші у реактивних двигунах.

Зрідження повітря використовується в техніці для поділу складових повітря газів.

У різних галузях техніки потрібно працювати при температурі рідкого повітря. Але для багатьох фізичних досліджень ця температура недостатньо низька. Дійсно, якщо перевести градуси Цельсія в абсолютну шкалу, то ми побачимо, що температура рідкого повітря – це приблизно 1/3 від кімнатної температури. Набагато більш цікаві для фізики "водневі" температури, тобто температури близько 14-20 К, і особливо "гелієві" температури. Найнижча температура, що виходить при відкачуванні рідкого гелію, це 0,7 К.

Фізикам удалося і набагато ближче підійти до абсолютного нуля. В даний час отримані температури, що перевищують абсолютний нуль лише на кілька тисячних часток градуса. Однак ці наднизькі температури одержують способами, не схожими на ті, що ми описали вище.

Останніми роками фізика низьких температур породила спеціальну галузь промисловості, зайняту виробництвом апаратури, що дозволяє підтримувати за нормальної температури, близької абсолютному нулю, великі обсяги; розроблені силові кабелі, струмопровідні шини яких працюють при температурі менше 10 К.

Переохолоджена пара та перегріта рідина

При переході температури кипіння пара повинна конденсуватися, перетворюватися на рідину. Однак; виявляється, якщо пара не стикається з рідиною і якщо пар дуже чистий, то вдається отримати переохолоджену або "пересичену пару - пар, якому давно варто було б стати рідиною.

Пересичена пара дуже нестійка. Іноді достатньо поштовху або кинутої в просторі пари крупинки, щоб конденсація, що запізнилася, почалася.

Досвід показує, що згущення молекул пари різко полегшується внесенням до пари дрібних сторонніх частинок. У запорошеному повітрі пересичення водяної пари не відбувається. Можна спричинити конденсацію клубами диму. Адже дим складається із дрібних твердих частинок. Потрапляючи в пару, ці частинки збирають у себе молекули, стають центрами конденсації.

Отже, хоч і нестійко, пара може існувати в області температур, пристосованої для "життя" рідини.

А чи може рідина на тих самих умовах "жити" в ділянці пари? Інакше висловлюючись, чи можна перегріти рідину?

Виявляється, можна. Для цього потрібно досягти, щоб молекули рідини не відривалися від її поверхні. Радикальний засіб - ліквідувати вільну поверхню, тобто помістити рідину в таку посудину, де вона була б стиснута з усіх боків твердими стінками. У такий спосіб вдається досягти перегріву порядку кількох градусів, т. е. відвести точку, що зображує стан рідин, праворуч від кривої кипіння (рис. 4.4).

Перегрів - це зсув рідини в ділянку пари, тому перегріву рідини можна досягти як підведенням тепла так і зменшенням тиску.

Останнім способом можна досягти дивовижного результату. Вода або інша рідина, ретельно, звільнена від розчинених газів (це нелегко зробити), поміщається в посудину з поршнем, що сягає поверхні рідини. Посудина і поршень повинні змочуватися рідиною. Якщо тепер тягнути поршень на себе, то вода, зчеплена з дном поршня, піде за ним. Але шар води, що вчепився за поршень, потягне за собою наступний шар води, цей шар потягне нижче, в результаті рідина розтягнеться.

Зрештою, стовп води розірветься (саме стовп води, а не вода відірветься від поршня), але станеться це тоді, коли сила на одиницю площі дійде до десятків кілограмів. Іншими словами, у рідині створюється негативний тиск у десятки атмосфер.

Вже за малих позитивних тисків стійким є пароподібний стан речовини. А рідину можна довести до негативного тиску. Більш яскравого прикладу "перегріву" не вигадаєш.

Плавлення

Немає такого твердого тіла, яке скільки завгодно протистояло б підвищенню температури. Рано чи пізно твердий шматочок перетворюється на рідину; правий, у деяких випадках нам не вдасться дістатися температури плавлення - може відбутися хімічне розкладання.

У міру зростання температури молекули рухаються все інтенсивніше. Нарешті, настає такий момент, коли підтримання порядку "серед молекул, що сильно "розгойдали", стає неможливим. Тверде тіло плавиться. Найвищою температурою плавлення володіє вольфрам: 3380°С. є і легкоплавкі метали.Ртуть, як добре відомо, плавиться вже при температурі -39 ° С. Органічні речовини не мають високих температур плавлення.Нафталін плавиться при 80 ° С, толуол - при -94,5 °С.

Виміряти температуру плавлення тіла, якщо воно плавиться в інтервалі температур, які вимірюють нормальним термометром, дуже легко. Зовсім не обов'язково стежити очима за тілом, що плавиться. Достатньо дивитися на ртутний стовпчик термометра. Поки плавлення не почалось, температура тіла зростає (рис. 4.5). Як тільки плавлення починається, підвищення температури припиняється і температура залишиться незмінною, поки процес плавлення не закінчиться повністю.

Мал. 4.5

Як і перетворення рідини на пару, перетворення твердого тіла на рідину вимагає тепла. Необхідна при цьому теплота називається прихованою теплотою плавлення. Наприклад, плавлення одного кілограма льоду потребує 80 ккал.

Лід належить до тіл, що мають велику теплоту плавлення. Плавлення льоду вимагає, наприклад, у 10 разів більше енергії, ніж плавлення такої самої маси свинцю. Зрозуміло, йдеться про плавлення, ми тут не говоримо, що до початку плавлення свинцю його треба нагріти до +327°С. Через велику теплоту плавлення льоду сповільнюється танення снігу. Уявіть собі, що теплота, плавлення була б у 10 разів меншою. Тоді весняні повені приводили б щороку до неймовірних лих.

Отже, теплота плавлення льоду велика, але вона й мала, якщо її порівняти з питомою теплотою пароутворення в 540 ккал/кг (в сім разів менше). Втім, ця відмінність цілком природна. Переводячи рідину в пару, ми повинні відірвати молекули одну від іншої, а при плавленні нам доводиться лише зруйнувати порядок розташування молекул, залишивши їх майже на тих же відстанях. Зрозуміло, що у другому випадку потрібно менше роботи.

Наявність певної точки плавлення є важливою ознакою кристалічних речовин. Саме за цією ознакою їх легко відрізнити від інших твердих тіл, які називаються аморфними або стеклами. Скло зустрічаються як серед неорганічних, і серед органічних речовин. Віконні скла робляться зазвичай із силікатів натрію та кальцію; на письмовий стіл часто кладуть органічне скло (його називають ще плексиглас).

Аморфні речовини на противагу кристалам не мають певної температури плавлення. Скло не плавиться, а розм'якшується. При нагріванні шматок скла спочатку стає з м'яким твердого, його легко можна гнути або розтягувати; при вищій температурі шматок починає змінювати свою форму під впливом своєї тяжкості. У міру нагрівання густа в'язка маса скла набуває форми тієї судини, в якій воно лежить. Ця маса спочатку густа, як мед, потім - як сметана і, нарешті, стає майже такою ж малов'язкою рідиною, як вода. При всьому бажанні ми не можемо тут вказати певну температуру переходу твердого тіла в рідке. Причини цього лежать у корінному відмінності будови скла від будови кристалічних тіл. Як говорилося вище, атоми в аморфних тілах розташовані безладно. Скло за будовою нагадує рідини, Вже в твердому склі молекули розташовані безладно. Отже, підвищення температури скла лише збільшує розмах коливань його молекул, дає їм поступово дедалі більшу і більшу свободу переміщення. Тому скло розм'якшується поступово і не виявляє різкого переходу "тверде" - "рідке", характерного для переходу від розташування молекул у строгому порядку до безладного розташування.

Коли йшлося про криву кипіння, ми розповіли, що рідина та пара можуть, хоч і в нестійкому стані, жити в чужих областях – пар можна переохолодити і перевести вліво від кривої кипіння, рідину – перегріти і відтягнути вправо від цієї кривої.

Чи можливі аналогічні явища у разі кристала з рідиною? Виявляється, аналогія тут неповна.

Якщо нагріти кристал, він почне плавитися за своєї температури плавлення. Перегріти кристал не вдасться. Навпаки, охолоджуючи рідину, можна, якщо вжити деяких заходів, порівняно легко проскочити температуру плавлення. У деяких рідинах вдається досягти великих переохолоджень. Є навіть такі рідини, які легко переохолодити, а важко змусити кристалізуватись. У міру охолодження такої рідини вона стає все більш в'язкою і нарешті твердне, не кристалізуючись. Таке скло.

Можна переохолодити воду. Крапельки туману можуть не замерзати навіть за сильних морозів. Якщо в переохолоджену рідину кинути кристал речовини - затравку, то негайно почнеться кристалізація.

Нарешті, у багатьох випадках кристалізація, що затрималася, може початися від струсу або від інших випадкових подій. Відомо, наприклад, що кристалічний гліцерин був вперше отриманий при транспортуванні залізницею. Скло після довгого стояння може почати кристалізуватися (розстеклуватися, або "зарухати", як кажуть у техніці).

Як виростити кристал

Майже будь-яка речовина може за певних умов дати кристали. Кристали можна отримати з розчину або з розплаву даної речовини, а також з її пари (наприклад, чорні ромбовидні кристали йоду легко випадають з його пари при нормальному тиску без проміжного переходу в рідкий стан).

Почніть розчиняти у воді столову сіль чи цукор. При кімнатній температурі (20 ° С) ви зможете розчинити в гранчастій склянці тільки 70 г солі. Подальші добавки солі розчинятися не будуть і вляжуться на дні у вигляді осаду. Розчин, в якому подальшого розчинення вже не відбувається, називається насиченим. .Якщо змінити температуру, то зміниться і рівень розчинності речовини. Всім відомо, що більшість речовин гаряча вода розчиняє значно легше, ніж холодна.

Уявіть собі тепер, що ви приготували насичений розчин, скажімо, цукру при температурі 30°С і починаєте охолоджувати його до 20°С. При 30 ° С ви змогли розчинити в 100 г води 223 г цукру, при 20 ° С розчиняється 205 г. Тоді при охолодженні від 30 до 20 ° С 18 г виявляться "зайвими" і, як кажуть, випадуть з розчину. Отже, один із можливих способів отримання кристалів полягає в охолодженні насиченого розчину.

Можна зробити й інакше. Приготуйте насичений розчин солі та залиште його у відкритій склянці. Через деякий час ви виявите появу кристаликів. Чому вони утворились? Уважне спостереження покаже, що одночасно з утворенням кристалів відбулася ще одна зміна – зменшилась кількість води. Вода випарувалася, і в розчині виявилося "зайве" речовина. Отже, інший можливий спосіб утворення кристалів – це випаровування розчину.

Як відбувається утворення кристалів з розчину?

Ми сказали, що кристали "випадають" із розчину; чи треба це розуміти так, що тиждень кристала не було, а в одну мить Він відразу раптом виник? Ні, справа не така: кристали ростуть. Не вдається, зрозуміло, виявити оком початкові моменти зростання. Спочатку деякі з безладно рухомих молекул або атомів розчиненої речовини збираються в тому порядку, який потрібен для утворення кристалічної решітки. Таку групу атомів чи молекул називають зародком.

Досвід показує, що зародки частіше утворюються за наявності в розчині будь-яких сторонніх дрібних порошин. Усього швидше і легше кристалізація починається тоді, як у насичений розчин міститься невеликий кристал-затравка. При цьому виділення з розчину твердої речовини полягатиме не в утворенні нових кристаликів, а в зростанні затравки.

Зростання зародка не відрізняється, звичайно, від зростання затравки. Сенс використання затравки полягає в тому, що вона "відтягує" на себе речовину, що виділяється, і перешкоджає, таким чином, одночасному утворенню великої кількості зародків. Якщо ж зародків утворюється багато, то вони заважатимуть один одному при зростанні і не дозволять нам отримати великі кристали.

Як розподіляються на поверхні зародка порції атомів чи молекул, що виділяються з розчину?

Досвід показує, що зростання зародка або затравки полягає як би в переміщенні граней паралельно самим собі у напрямі перпендикулярному до грані. При цьому кути між гранями залишаються постійними (ми вже знаємо, що сталість кутів - найважливіша ознака кристала, що з його ґратчастої будови).

На рис. 4.6 дані обриси трьох кристалів однієї й тієї ж речовини, що зустрічаються, при їх зростанні. Подібні картини можна спостерігати у мікроскоп. У випадку, зображеному зліва, кількість граней під час зростання зберігається. Середній малюнок дає приклад появи нової грані (вгорі праворуч) та знову її зникнення.

Мал. 4.6

Дуже важливо відзначити, що швидкість зростання граней, тобто швидкість переміщення їх паралельно самим собі, неоднакова у різних граней. При цьому "заростають" (зникають) саме ті грані, які переміщуються швидше, наприклад ліва нижня грань на середньому малюнку. Навпаки, грані, що повільно ростуть, виявляються найширшими, як кажуть, найбільш розвиненими.

Особливо виразно це видно на останньому малюнку. Безформний уламок набуває тієї ж форми, що й інші кристали, саме через анізотропію швидкості зростання. Цілком певні грані розвиваються за рахунок інших сильніше і надають кристалу форму, властиву всім зразкам цієї речовини.

Дуже красиві перехідні форми спостерігаються в тому випадку, коли як затравка береться куля, а розчин поперемінно злегка охолоджується і нагрівається. При нагріванні розчин стає ненасиченим і йде часткове розчинення затравки. Охолодження веде до насичення розчину та зростання затравки. Але молекули осідають при цьому інакше, як би віддаючи перевагу деяким місцям. Речовина таким чином переноситься з одних місць кулі на інші.

Спочатку на поверхні кулі з'являються маленькі грані у формі гуртків. Гуртки поступово збільшуються і, стикаючись один з одним, зливаються по прямих ребрах. Куля перетворюється на багатогранник. Потім одні грані обганяють інші, частина граней заростає, і кристал набуває властивої йому форми (рис. 4.7).

Мал. 4.7

При спостереженні зростання кристалів вражає основна особливість зростання - паралельне переміщення граней. Виходить так, що речовина, що виділяється, забудовує грань шарами: поки один шар не добудований, наступний будуватися не починає.

На рис. 4.8 показано "недобудована" упаковка атомів. У якому з позначених літерами положень найміцніше утримуватиметься новий атом, прилаштувавшись до кристала? Без сумніву, в А, тому що тут він відчуває тяжіння сусідів із трьох сторін, тоді як у Б – з двох, а В – тільки з одного боку. Тому спочатку добудовується стовпчик, потім вся площина і потім починається укладання нової площини.

Мал. 4.8

У ряді випадків кристали утворюються з розплавленої маси - з розплаву. У природі це відбувається у величезних масштабах: з вогненної магми виникли базальти, граніти та багато інших гірських порід.

Почнемо нагрівати якусь кристалічну речовину, наприклад кам'яну сіль. До 804°С кристалики кам'яної солі мало змінюватися: вони лише трохи розширюються, і речовина залишається твердим. Вимірювач температури, поміщений у посудину з речовиною, показує безперервне зростання температури під час нагрівання. При 804°С ми виявимо відразу два нові, пов'язані між собою явища: речовина почне плавитися, і підвищення температури припиниться. Поки вся речовина не перетвориться на рідину; температура не зміниться; Подальший підйом температури - це вже нагрівання рідини. Усі кристалічні речовини мають певну температуру плавлення. Крига плавиться при 0°С, залізо - при 1527°С, ртуть - при -39°С і т.д.

Як ми вже знаємо, у кожному кристалі атоми або молекули речовини утворюють упорядковану Г упаковку і здійснюють малі коливання біля своїх середніх положень. У міру нагрівання тіла швидкість частинок, що коливаються, зростає разом з розмахом коливань. Це збільшення швидкості руху частинок із зростанням температури становить один із основних законів природи, який відноситься до речовини в будь-якому стані - твердому, рідкому або газоподібному.

Коли досягнуто певної, досить високої температури кристала, коливання його частинок стають настільки енергійними, що акуратне розташування частинок стає неможливим - кристал плавиться. З початком плавлення тепло, що підводиться, йде вже не на збільшення швидкості частинок, а на руйнування кристалічної решітки. Тому підйом температури припиняється. Наступне нагрівання – це збільшення швидкості частинок рідини.

У випадку, що нас цікавить кристалізації з розплаву вищеописані явища спостерігаються в зворотному порядку: в міру охолодження рідини її частинки уповільнюють свій хаотичний рух; при досягненні певної, досить низької температури швидкість частинок вже така мала, що деякі з них під дією сил тяжіння починають прилаштовуватися одна до одної, утворюючи кристалічні зародки. Поки вся речовина не закристалізується, температура залишається постійною. Ця температура, як правило, та сама, що і температура плавлення.

Якщо не вживати спеціальних заходів, то кристалізація з розплаву розпочнеться відразу у багатьох місцях. Кристаліки будуть рости у вигляді правильних, властивих їм багатогранників так само, як ми це описували вище. Однак вільне зростання триває недовго: збільшуючись, кристалики наштовхуються один на одного, у місцях зіткнення зростання припиняється, і тіло, що затверділо, отримує зернисту будову. Кожне зерно - це окремий кристалик, якому вдалося прийняти своєї правильної форми.

Залежно від багатьох умов, і насамперед від швидкості охолодження, тверде тіло може мати більш-менш великі зерна: чим повільніше охолодження, тим більше зерна. Розміри зерен кристалічних тіл коливаються від мільйонної частки сантиметра до кількох міліметрів. У більшості випадків зернисту кристалічну будову можна спостерігати в мікроскоп. Тверді тіла зазвичай мають саме таку дрібнокристалічну будову.

Для техніки дуже цікавить процес застигання металів. Події, що відбуваються під час лиття та застигання металу у формах, фізики досліджували надзвичайно детально.

Здебільшого при затвердінні ростуть деревоподібні монокристаліки, що мають назву дендритів. В інших випадках дендрити орієнтовані абияк, в інших випадках - паралельно один одному.

На рис. 4.9 показано стадії зростання одного дендриту. При такій поведінці дендрит може зарости, перш ніж він зустрінеться з іншим аналогічним. Тоді у виливку ми не знайдемо дендритів. Події можуть розвиватися і інакше: дендрити можуть зустрітися і проростати один в одного (гілки одного в проміжки між гілками іншого), поки вони ще "молоді".

Мал. 4.9

Таким чином, можуть виникнути виливки, зерна яких (показані на рис. 2.22) мають найрізноманітнішу структуру. А від характеру цієї структури суттєво залежать властивості металів. Керувати поведінкою металу при твердінні можна, змінюючи швидкість охолодження та систему відведення тепла.

Тепер поговоримо про те, як виростити великий одиночний кристал. Зрозуміло, що потрібно вжити заходів для того, щоб кристал зростав з одного місця. А якщо вже почало рости кілька кристаликів, то принаймні треба зробити так, щоб умови зростання були сприятливими лише для одного з них.

Ось, наприклад, як роблять при вирощуванні кристалів легкоплавких металів. Метал розплавляють у скляній пробірці з відтягнутим кінцем. Пробірку, що підвішена на нитці всередині вертикальної циліндричної печі, повільно опускають вниз. Відтягнутий кінець поступово виходить із печі та охолоджується. Починається кристалізація. Спочатку утворюється кілька кристаликів, але ті, які ростуть убік, упираються в стінку пробірки і зростання їх сповільнюється. У сприятливих умовах виявиться лише той кристалик, який росте вздовж осі пробірки, тобто в глиб розплаву. У міру опускання пробірки нові порції розплаву, що потрапляють у ділянку низьких температур, "живитимуть" цей єдиний кристал. Тому зі всіх кристаликів виживає він один; у міру опускання пробірки він продовжує зростати вздовж її осі. Зрештою весь розплавлений метал застигає як одиночного кристала.

Та сама ідея є основою вирощування тугоплавких кристалів рубіна. Дрібний порошок речовини сиплю струменем через полум'я. Порошинки при цьому плавляться; крихітні краплі падають на тугоплавку підставку дуже малої площі, утворюючи безліч кристаликів. При подальшому падінні крапель на підставку всі кристали ростуть, але знову-таки виростає лише той з них, який знаходиться в найбільш вигідному положенні для "прийому" крапель, що падають.

Навіщо ж потрібні великі кристали?

Великих одиночних кристалів часто потребують промисловість і наука. Велике значення для техніки мають кристали сегнетової солі і кварцу, що мають чудову властивість перетворювати механічні дії (наприклад, тиск) в електричну напругу.

Оптична промисловість потребує великих кристалів кальциту, кам'яної солі, флюориту та ін.

Для годинникової промисловості потрібні кристали рубінів, сапфірів та деяких інших дорогоцінних каменів. Справа в тому, що окремі рухливі частини звичайних годинників роблять за годину до 20 000 коливань. Таке велике навантаження висуває надзвичайно високі вимоги до якості кінчиків осей та підшипників. Стирання буде найменшим, коли підшипником для кінчика осі діаметром 0,07-0,15 мм є рубін або сапфір. Штучні кристали цих речовин дуже міцні і дуже мало стираються сталлю. Чудово, що штучні камені виявляються при цьому краще за такі ж природні камені.

Однак найбільше значення для промисловості має вирощування монокристалів напівпровідників – кремнію та германію.

Вплив тиску на температуру плавлення

Якщо змінити тиск, то зміниться температура плавлення. З такою самою закономірністю ми зустрічалися, коли говорили про кипіння. Чим більший тиск; тим вища температура кипіння. Як правило, це правильно і для плавлення. Однак є невелика кількість речовин, які поводяться аномально: їхня температура плавлення зменшується зі збільшенням тиску.

Справа в тому, що переважна більшість твердих тіл щільніша за свої рідини. Виняток із цього дравила складають саме ті речовини, температура плавлення яких змінюється при зміні тиску не зовсім звичайно, наприклад вода. Лід легший за воду, і температура плавлення льоду знижується при зростанні тиску.

Стиснення сприяє утворенню щільнішого стану. Якщо тверде тіло щільніше за рідке, то стиск допомагає затвердінню і заважає плавленню. Але якщо плавлення не може стиснути, то це означає, що речовина залишається твердою, тоді як раніше при цій температурі вона вже плавилася б, тобто при збільшенні тиску температура плавлення зростає. В аномальному випадку рідина щільніша за тверде тіло, і тиск допомагає утворенню рідини, тобто знижує температуру плавлення.

Вплив тиску на температуру плавлення набагато менший за аналогічний ефект для кипіння. Збільшення тиску більш ніж на 100 кгс/см2 знижує температуру плавлення льоду на 1°С.

Чому ж ковзани ковзають тільки по льоду, але не по такому ж гладкому паркету? Очевидно, єдине пояснення - це утворення води, яка змащує коник. Щоб зрозуміти суперечність, що виникла, потрібно згадати наступне: тупі ковзани ковзають по льоду дуже погано. Ковзани треба ув'язнити, щоб вони різали лід. В цьому випадку на лід тисне лише вістря кромки ковзана. Тиск на лід досягає десятків тисяч атмосфер, лід таки плавиться.

Випаровування твердих тіл

Коли кажуть "речовина випаровується", то зазвичай мають на увазі, що рідина випаровується. Але тверді тіла також можуть випаровуватися. Іноді випаровування твердих тіл називають сублімацією.

Твердим тілом, що випаровується, є, наприклад, нафталін. Нафталін плавиться за 80°С, а випаровується при кімнатній температурі. Саме ця властивість нафталіну дозволяє застосовувати його для винищення молі.

Хутряна шуба, засипана нафталіном, просочується парами нафталіну і створює атмосферу, яку міль не виносить. Будь-яка тверда речовина, що пахне, виганяється значною мірою. Адже запах створюється молекулами, що відірвалися від речовини і досягли нашого носа. Однак більш часті випадки, коли речовина виганяється в незначній мірі, іноді такою, яка не може бути виявлена ​​навіть дуже ретельними дослідженнями. У принципі будь-яка тверда речовина (саме будь-яка, навіть залізо чи мідь) випаровується. Якщо ми не виявляємо сублімації, то це означає лише, що щільність насичувальної пари дуже незначна.

Можна переконатися, що ряд речовин, що мають гострий запах при кімнатній температурі, втрачає його при низькій.

Щільність насиченої пари, що знаходиться в рівновазі з твердим тілом, швидко зростає зі збільшенням температури. Цю поведінку ми проілюстрували кривою льоду, показаної на рис. 4.10. Щоправда, крига не пахне...

Мал. 4.10

Істотно збільшити щільність насиченої пари твердого тіла в більшості випадків не можна з простої причини – речовина раніше розплавиться.

Випаровується і крига. Це добре знають домашні господині, які в морози вивішують сушити мокру білизну. Вода спочатку замерзає, а потім лід випаровується, і білизна виявляється сухою.

Потрійна точка

Отже, є умови, за яких пара, рідина та кристал можуть попарно існувати в рівновазі. Чи можуть перебувати в рівновазі всі три стани? Така точка на діаграмі тиск – температура існує, її називають потрійною. Де вона знаходиться?

Якщо помістити в закриту посудину при нулі градусів воду з льодом, що плаває, то у вільний простір почнуть надходити водяні (і "крижані") пари. При тиску парів 46 мм рт. ст. випаровування припиниться, і почнеться насичення. Тепер три фази – лід, вода та пара – будуть у стані рівноваги. Це і є потрійна точка.

Співвідношення між різними станами наочно та чітко показує діаграма для води, зображена на рис. 4.11.

Мал. 4.11

Таку діаграму можна збудувати для будь-якого тіла.

Криві на малюнку нам знайомі – це криві рівноваги між льодом та парою, льодом та водою, водою та парою. По вертикалі, як завжди, відкладається тиск, по горизонталі – температура.

Три криві перетинаються в потрійній точці та ділять діаграму на три області – життєві простори льоду, води та водяної пари.

Діаграма стану – це стислий довідник. Її мета - дати відповідь на питання, який стан тіла стійкий при такому тиску і такій температурі.

Якщо в умови "лівої області" помістити воду або пару, вони стануть льодом. Якщо в нижню область внести рідину або тверде тіло, то вийде пара. У "правій області" пара конденсуватиметься, а лід плавиться.

Діаграма існування фаз дозволяє відразу відповісти, що станеться з речовиною при нагріванні або при стисканні. Нагрівання при постійному тиску з'явиться на діаграмі горизонтальною лінією. Уздовж цієї лінії зліва направо рухається точка, що зображує стан тіла.

На малюнку зображені дві такі лінії, одна з них – це нагрівання за нормального тиску. Лінія лежить вище за потрійну точку. Тому вона перетне спочатку криву плавлення, а потім, за межами креслення, і криву випаровування. Лід при нормальному тиску розплавиться при температурі 0°С, а вода, що утворилася, закипить при 100°С.

Інакше буде справа для льоду, що нагрівається при дуже невеликому тиску, скажімо, трохи нижче 5 мм рт. ст. Процес нагрівання зобразиться лінією, що йде нижче потрійної точки. Криві плавлення та кипіння не перетинаються цією лінією. За такого незначного тиску нагрівання призведе до безпосереднього переходу льоду в пару.

На рис. 4.12 ця ж діаграма показує, яке цікаве явище станеться при стисканні водяної пари в стані, позначеному малюнку хрестиком. Спочатку пара перетвориться на лід, а потім розплавиться. Малюнок дозволяє відразу сказати, при якому тиску почнеться зростання кристала і коли відбудеться плавлення.

Мал. 4.12

Діаграми стану всіх речовин схожі одна на одну. Великі, з життєвої точки зору, відмінності виникають через те, що місце знаходження потрійної точки на діаграмі може бути у різних речовин різним.

Адже ми існуємо поблизу "нормальних умов", тобто насамперед при тиску, близькому до однієї атмосфери. Як розташована потрійна точка речовини щодо лінії нормального тиску – для нас дуже суттєво.

Якщо тиск у потрійній точці менший за атмосферний, то для нас, що живуть у "нормальних" умовах, речовина відноситься до плавних. При підвищенні температури воно спочатку перетворюється на рідину, а потім закипає.

У протилежному випадку - коли тиск у потрійній точці вище атмосферного - ми при нагріванні не побачимо рідини, тверда речовина прямо перетворюватиметься на пару. Так поводиться "сухий лід", що дуже зручно для продавців морозива. Брикет морозива можна перекладати шматками "сухого льоду" і не боятися при цьому, що морозиво стане мокрим. "Сухий лід" - це твердий вуглекислий газ С02. Потрійна точка цієї речовини лежить при 73 атм. Тому при нагріванні твердого 2 точка, що зображує його стан, рухається по горизонталі, що перетинає тільки криву випаровування твердого тіла (так само, як і для звичайного льоду при тиску близько 5 мм рт. ст.).

Ми вже розповіли читачеві, як визначається один градус температури за шкалою Кельвіна, або, як вимагає зараз говорити система СІ, - один кельвін. Проте йшлося про принцип визначення температури. Не всі інститути метрології мають ідеальні газові термометри. Тому шкалу температури будують за допомогою фіксованих природою точок рівноваги між різними станами речовини.

Особливу роль грає потрійна точка води. Градус Кельвіна визначають зараз як 273,16 частину термодинамічної температури потрійної точки води. Потрійна точка кисню прийнята рівною 54361 К. Температура затвердіння золота покладена рівною 133758 К. Користуючись цими реперними точками, можна точно відградуювати будь-який термометр.

Одні й самі атоми, але... різні кристали

Чорний матовий м'який графіт, яким ми пишемо, і блискучий прозорий, твердий алмаз, що ріже скло, побудовані з одних і тих же атомів вуглецю. Чому ж такі різні властивості цих двох однакових за складом речовин?

Згадайте грати шаруватого графіту, кожен атом якого має трьох найближчих сусідів, та грати алмазу, атом якого має чотирьох найближчих сусідів. У цьому прикладі чітко видно, що властивості кристалів визначаються взаємним розташуванням атомів. З графіту роблять вогнетривкі тиглі, що витримують температуру до двох-трьох тисяч градусів, а алмаз горить при температурі вище 700 ° С; щільність алмазу 3,5, а графіту – 2,3; графіт проводить електричний струм, алмаз - не проводить і т.д.

Цією особливістю давати різні кристали має не тільки вуглець. Майже кожен хімічний елемент, і не лише елемент, а й будь-яка хімічна речовина, може існувати у кількох різновидах. Відомо шість різновидів льоду, дев'ять різновидів сірки, чотири різновиди заліза.

Обговорюючи діаграму стану, ми говорили про різні типи кристалів і намалювали єдину область твердого тіла. А ця область для багатьох речовин ділиться на ділянки, кожна з яких відповідає певному "сорту" твердого тіла або, як кажуть, певній твердій фазі (певної кристалічної модифікації).

кожна кристалічна фаза має свою область стійкого стану, обмежену певним інтервалом тисків і температур. Закони перетворення одного кристалічного різновиду на іншу - такі ж, як закони плавлення та випаровування.

Для кожного тиску можна вказати температуру, при якій обидва типи кристалів мирно співіснуватимуть. Якщо підвищити температуру, кристал одного виду перетворюватиметься на кристал другого виду. Якщо знизити температуру, то станеться зворотне перетворення.

Щоб за нормального тиску червона сірка перетворилася на жовту, потрібна температура нижче 110°С. Вище цієї температури, аж до точки плавлення, стійкий порядок розташування атомів, властивий червоній сірці. Температура падає,- коливання атомів зменшуються, і, починаючи зі 110°С, природа знаходить зручніший порядок розташування атомів. Відбувається перетворення одного кристала на інший.

Шість різних льодів ніхто не вигадував назви. Так і кажуть: лід один, лід два, ...., лід сім. Як же сім, якщо всього шість різновидів? Справа в тому, що лід чотири при повторних дослідах не виявлено.

Якщо стискати воду при температурі близько нуля, то при тиску близько 2000 атм утворюється крига п'ять, а при тиску близько 6000 атм - крига шість.

Лід два та лід три стійкі при температурах нижче нуля градусів.

Лід сім – гарячий лід; він виникає при стисканні гарячої води до тиску близько 20 000 атм.

Всі льоди, крім звичайного, важчі за воду. Лід, що виходить за нормальних умов, поводиться, аномально; навпаки, лід, отриманий за умов, відмінних від норми, поводиться нормально.

Ми говоримо, що кожній кристалічній модифікації властива певна сфера існування. Але якщо так, то яким чином існують за однакових умов графіт і алмаз?

Таке "беззаконня" у світі кристалів зустрічається дуже часто. Вміння жити в "чужих" умовах для кристалів є майже правилом. Якщо для переведення пари або рідини в чужі області існування доводиться вдаватися до різних хитрощів, кристал, навпаки, майже ніколи не вдається змусити залишитися в межах, відведених йому природою.

Перегріви та переохолодження кристалів пояснюються труднощами перетворення одного порядку на інший за умов крайньої тісноти. Жовта сірка повинна за 95,5°С перетворюватися на червону. При більш менш швидкому нагріванні ми "проскочимо" цю точку перетворення і доведемо температуру до точки плавлення сірки 113°С.

Справжню температуру перетворення найпростіше виявити при зіткненні кристаликів. Якщо їх тісно накласти один на інший і підтримувати температуру 96°С, то жовтий з'їде червоним, а при 95°С жовтий поглине червоний. На відміну від переходу "кристал - рідина" перетворення "кристал - кристал" затримуються зазвичай як із переохолодженні, і при перегріві.

У деяких випадках ми маємо справу з такими станами речовини, якою потрібно було жити зовсім за інших температур.

Біле олово повинне перетворитися на сіре при падінні температури до +13°С. Ми зазвичай маємо справу з білим оловом та знаємо, що взимку з ним нічого не робиться. Воно добре витримує переохолодження в 20-30 градусів. Проте за умов суворої зими біле олово перетворюється на сіре. Незнання цього було однією з причин, що занапастили експедицію Скотта на Південний полюс (1912 р.). Рідке паливо, взяте експедицією, знаходилося в судинах, паяних оловом. За великих холодів біле олово перетворилося на сірий порошок - судини розпаялися; та паливо вилилося. Недаремно поява сірих плям на білому олові називають олов'яною чумою.

Так само, як і у випадку сірки, біле олово може бути перетворене на сіре при температурі трохи нижче 13°С; якщо тільки на олов'яний предмет потрапить крихітна крупинка сірого різновиду.

Існування кількох різновидів однієї й тієї ж речовини і затримки у тому взаємних перетвореннях мають значення для техніки.

При кімнатній температурі атоми заліза утворюють об'ємно-центровану кубічну решітку, в якій атоми займають місця по вершинах і в центрі куба. Кожен атом має вісім сусідів. За високої температури атоми заліза утворюють щільнішу "упаковку" - кожен атом має 12 сусідів. Залізо з числом сусідів 8 – м'яке, залізо з числом сусідів 12 – тверде. Виявляється, можна отримати залізо другого типу за кімнатної температури. Цей спосіб - загартування - широко застосовується у металургії.

Виробляється загартування дуже просто - металевий предмет розжарюють до червоного кольору, а потім кидають у воду або в масло. Охолодження відбувається так швидко, що перетворення структури, стійкої за високої температури, не встигає відбутися. Таким чином високотемпературна структура необмежено довго існуватиме в невластивих їй умовах: перекристалізація у стійку структуру йде настільки повільно, що практично непомітна.

Говорячи про загартування заліза, ми були не зовсім точні. Загартовують сталь, тобто залізо, що містить частки відсотка вуглецю. Наявність дуже малих домішок вуглецю затримує перетворення твердого заліза на м'яке і дозволяє робити гарт. Що ж до зовсім чистого заліза, його загартувати не вдається - перетворення структури встигає відбутися навіть за різкому охолодженні.

Залежно від виду діаграми стану, змінюючи тиск чи температуру, досягають тих чи інших перетворень.

Багато перетворення кристала в кристал спостерігаються при зміні одного тиску. У такий спосіб було отримано чорний фосфор.

Мал. 4.13

Перетворити графіт на алмаз вдалося лише використовуючи одночасно і високу температуру, і великий тиск. На рис. 4.13 показано діаграму стану вуглецю. При тисках нижче десяти тисяч атмосфер і температурах менше 4000 До стійкою модифікацією є графіт. Таким чином, алмаз живе в "чужих" умовах, тому його без особливих труднощів можна перетворити на графіт. Але практичний інтерес представляє обернене завдання. Здійснити перетворення графіту на алмаз не вдається лише підвищенням тиску. Фазове перетворення у твердому стані йде, мабуть, надто повільно. Вигляд діаграми стану нагадує правильне рішення: збільшити тиск і одночасно нагріти. Тоді ми отримаємо (правий кут діаграми) розплавлений вуглець. Охолоджуючи його при високому тиску, ми повинні потрапити в ділянку алмазу.

Практична можливість такого процесу було доведено 1955 р., нині проблема вважається технічно вирішеною.

Дивовижна рідина

Якщо знижувати температуру тіла, то рано чи пізно воно затвердіє та набуде кристалічної структури. При цьому байдуже, за якого тиску відбувається охолодження. Ця обставина здається цілком природною та зрозумілою з погляду законів фізики, з якими ми вже познайомилися. Справді, знижуючи температуру, ми зменшуємо інтенсивність теплового руху. Коли рух молекул стане настільки слабким, що вже перестане заважати силам взаємодії між ними, молекули вишикуються в акуратному порядку - утворюють кристал. Подальше охолодження забере від молекул всю енергію їх руху, і при абсолютному нулі речовина повинна існувати у вигляді молекул, що покояться, розташованих у правильну решітку.

Досвід показує, що таким чином поводяться всі речовини. Все, крім одного-єдиного: таким "виродком" є гелій.

Деякі відомості про гелію ми вже повідомили читачеві. Гелій є рекордсменом за значенням своєї критичної температури. Жодна речовина не має критичної температури нижчої, ніж 4,3 К. Однак сам по собі цей рекорд не означає чогось дивовижного. Вражає інше: охолоджуючи гелій нижче критичної температури, діставшись практично абсолютного нуля, ми отримаємо твердого гелію. Гелій залишається рідким і за абсолютного нулі.

Поведінка гелію зовсім не зрозуміла з погляду викладених нами законів руху і є однією з ознак обмеженої придатності таких законів природи, які здавалися універсальними.

Якщо тіло рідке, його атоми перебувають у русі. Але, охолодивши тіло до абсолютного нуля, ми відібрали у нього всю енергію руху. Доводиться визнати, що гелій має таку енергію руху, яка не може бути відібрана. Цей висновок несумісний із механікою, якою ми займалися досі. Відповідно до цієї вивченої нами механіки, рух тіла завжди можна загальмувати до повної зупинки, відібравши в нього всю кінетичну енергію; так само точно можна припинити рух молекул, відібравши у них енергію при зіткненні зі стінками судини, що охолоджується. Для гелію така механіка не підходить.

"Дивна" поведінка гелію є вказівкою на факт величезної важливості. Ми вперше зустрілися з неможливістю застосування у світі атомів основних законів механіки, встановлених безпосереднім вивченням руху видимих ​​тіл, - законів, які здавалися непорушним фундаментом фізики.

Той факт, що при абсолютному нулі гелій "відмовляється" кристалізуватися, жодним способом не можна примирити з механікою, яку ми вивчали досі. Суперечність, з якою ми зустрілися вперше, - непокора світу атомів законам механіки - лише перша ланка в ланцюгу ще більш гострих і різких протиріч у фізиці.

Ці протиріччя призводять до необхідності перегляду основ механіки атомного світу. Цей перегляд дуже глибокий і призводить до зміни всього нашого розуміння природи.

Необхідність корінного перегляду механіки атомного світу означає, що треба поставити хрест на вивчених нами законах механіки. Було несправедливо змушувати читача вивчати непотрібні речі. Стара механіка цілком справедлива у світі великих тіл. Вже цього достатньо для того, щоб ставитися до відповідних розділів фізики з повною повагою. Однак важливо і те, що низка законів "старої" механіки переходить у "нову" механіку. Сюди належить, зокрема, закон збереження енергії.

Наявність "невіднімається" при абсолютному нулі енергії не є особливою властивістю гелію. Виявляється; "нульова" енергія є у всіх речовин.

Тільки у гелію цієї енергії виявляється достатньо для того, щоб завадити атомам утворити правильні кристалічні грати.

Не треба думати, що гелій не може перебувати у кристалічному стані. Для кристалізації гелію треба лише підвищити тиск приблизно до 25 атм. Охолодження, яке проводиться при вищому тиску, призведе до утворення твердого кристалічного гелію з звичайними властивостями. Гелій утворює кубічні гранецентровані грати.

На рис. 4.14 показано діаграму стану гелію. Вона різко відрізняється від діаграм решти речовин відсутністю потрійної точки. Криві плавлення та кипіння не перетинаються.

Мал. 4.14

І ще одна особливість є у цієї унікальної діаграми стану: існують дві різні гелієві рідини. У чому їхня відмінність - ви дізнаєтеся трохи пізніше.

Кипіння- це пароутворення, що відбувається одночасно і з поверхні і по всьому об'єму рідини. Воно полягає в тому, що спливають і лопаються численні бульбашки, викликаючи характерне вирування.

Як показує досвід, кипіння рідини при заданому зовнішньому тиску починається за цілком певної температурі, що не змінюється в процесі кипіння, і може відбуватися тільки при підведенні енергії ззовні в результаті теплообміну (рис. 1):

де L – питома теплота пароутворення при температурі кипіння.

Механізм кипіння: у рідині завжди є розчинений газ, ступінь розчинення якого знижується зі зростанням температури. Крім того, на стінках судини є адсорбований газ. При нагріванні рідини знизу (рис. 2) газ починає виділятися як бульбашок біля стінок судини. У ці бульбашки відбувається випаровування рідини. Тому в них, крім повітря, знаходиться насичена пара, тиск якої зі зростанням температури швидко збільшується, і бульбашки ростуть в обсязі, а отже, збільшуються сили Архімеда, що діють на них. Коли сила, що виштовхує, стане більше сили тяжіння бульбашки, він починає спливати. Але поки рідина не буде рівномірно прогріта, у міру випливання об'єм бульбашки зменшується (тиск насиченої пари зменшується зі зниженням температури) і, не досягнувши вільної поверхні, бульбашки зникають (захлопуються) (мал. 2, а), ось чому ми чуємо характерний шум перед закипанням. Коли температура рідини вирівняється, обсяг бульбашки при підйомі зростатиме, так як тиск насиченої пари не змінюється, а зовнішній тиск на бульбашку, що представляє собою суму гідростатичного тиску рідини, що знаходиться над бульбашкою, і атмосферного, зменшується. Пухирець досягає вільної поверхні рідини, лопається, і насичена пара виходить назовні (рис. 2, б) - рідина закипає. Тиск насиченої пари при цьому в бульбашках практично дорівнює зовнішньому тиску.

Температура, при якій тиск насиченої пари рідини дорівнює зовнішньому тиску на її вільну поверхню, називається температурою кипіннярідини.

Так як тиск насиченої пари збільшується зі зростанням температури, а при кипінні воно повинно дорівнювати зовнішньому, то при збільшенні зовнішнього тиску температура кипіння збільшується.

Температура кипіння залежить також від наявності домішок, зазвичай збільшуючись із зростанням концентрації домішок.

Якщо попередньо звільнити рідину від розчиненого у ній газу, її можна перегріти, тобто. нагріти вище за температуру кипіння. Це нестійкий стан рідини. Досить невеликих струсу і рідина закипає, а її температура відразу знижується до температури кипіння.