Биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами Шаповалов игорь васильевич. Начальник департаменту освіти игорь Шаповалов став найбагатшим членом уряду вінницької області Шаповалов игорь васильевич

автореферат дисертації по темі "биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами"

На правах рукопису

ШАПОВАЛОВ Ігор Васильович

Биоповреждения БУДІВЕЛЬНИХ МАТЕРІАЛІВ цвілевих грибів

05.23.05 - Будівельні матеріали та вироби

Білгород 2003

Робота виконана в Бєлгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова

Науковий керівник - доктор технічних наук, Професор.

Заслужений винахідник РФ Павленко В'ячеслав Іванович

Офіційні опоненти - доктор технічних наук, професор

Чистов Юрій Дмитрович

Провідна установа - Проектно-вишукувальний та науково-дослідний інститут "ОргстройНІІпроект" (м.Москва)

Захист відбудеться 26 грудня 2003 року в 1500 годин на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 212.014.01 в Бєлгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова за адресою: 308012, м Білгород, вул. Костюкова, 46, БГТУ.

З дисертацією можна ознайомитися в бібліотеці Білгородського державного технологічного університетуім. В.Г. Шухова

Вчений секретар спеціалізованої вченої ради

Кандидат технічних наук, доцент Погорєлов Сергій Олексійович

д-р техн. наук, доцент

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

Актуальність теми. експлуатація будівельних матеріаліві виробів в реальних умовах характеризується наявністю корозійного руйнування не тільки під дією факторів зовнішнього середовища (температура, вологість, хімічно агресивні середовища, різні види випромінювання), а й живих організмів. До організмам, що викликає мікробіологічну корозію, відносять бактерії, цвілеві гриби і мікроскопічні водорості. Провідна роль в процесах биоповреждения будівельних матеріалів різної хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури і вологості, належить цвілевих грибів (мікроміцетів). Це обумовлено швидким зростанням їх міцелію, потужністю і лабільністю ферментативного апарату. Результатом зростання мікроміцети на поверхні будівельних матеріалів є зниження фізико-механічних і експлуатаційних характеристик матеріалів (зниження міцності, погіршення адгезії між окремими компонентами матеріалу і т. Д.), А також погіршення їх зовнішнього вигляду (знебарвлення поверхні, утворення пігментних плям і т. Д .). Крім того, масовий розвиток цвілевих грибів призводить до виникнення запаху цвілі в житлових приміщеннях, що може стати причиною серйозних захворювань, оскільки серед них є види патогенні для людини. Так, за даними європейського медичного товариства, що потрапили й людський організм найдрібніші дози грибкового отрути, можуть викликати через кілька років появу ракових пухлин.

У зв'язку з цим необхідно всебічне дослідження процесів биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами (мікодеструкціі) з метою підвищення їх довговічності і надійності.

Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних і безвідходних технологій».

Мета і завдання дослідження. Метою досліджень було встановлення закономірностей биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами та підвищення їх грибостійкості. Для досягнення поставленої мети вирішувалися наступні завдання:

дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів і їх окремих компонентів;

оцінка інтенсивності дифузії метаболітів цвілевих грибів в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів; визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів цвілевих

встановлення механізму мікодеструкціі будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних; розробка грібостойкостью будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів.

Наукова новизна роботи.

Склади цементних бетонів, що мають високу грібостойкостью, впроваджені на підприємстві ВАТ «КМА Проектжіл лад».

Результати дисертаційної роботи використані в навчальному процесі з курсу «Захист будівельних матеріалів і конструкцій то корозії» для студентів спеціальностей 290300 - «Промислове та цивільне будівництво» і спеціальності 290500 - «Міське будівництво та господарство». - -

Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- і ресурсозбереження в промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (г. Белгород, 2000 р.); П регіональної науково-практичної конференції «Сучасні проблеми технічного, природничого та гуманітарного знання» (м Губкін, 2001р.); III Міжнародної науково-практичної конференції - школі - семінарі молодих вчених, аспірантів і докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (г. Белгород, 2001 р.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія - освіта, наука і промисловість» (г. Белгород, 2002 р.); Науково-практичному семінарі «Актуальні проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів з вторинних мінеральних ресурсів»(М Новокузнецьк, 2003); Міжнародному конгресі « Сучасні технологіїв промисловості будівельних матеріалів і будіндустрії »(г. Белгород, 2003р.).

Обсяг і структура роботи. Дисертація складається зі вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування і 4 додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, включає 21 таблицю і 20 рисунків.

У вступі дано обгрунтування актуальності теми дисертації, сформульовані мета і завдання роботи, наукова новизна і практична значущість.

У першому розділі дано аналіз стану проблеми біопошкоджень будівельних матеріалів пліснявими грибами.

Показана роль вітчизняних і зарубіжних вчених Е.А. Андреюк, A.A. Анісімова, Б.І. Білай, Р. Благнік, Т.С. Бобкової, С.Д. Варфоломєєва, A.A. Герасименко, С. Горшін, Ф.М. Іванова, І.Д. Єрусалимського, В.Д. Іллічова, І.Г. Канаевской, Е.З. Коваль, Ф.І. Левіна, А.Б. Лугаускаса, І.В. Максимової, В.Ф. Смирнова, В.І. Соломатова, З.М. Тукової, М.С. Фельдмана, A.B. Чуйко, Е.Е. Яріловой, В. King, А.О. Lloyd, F.E. Eckhard і ін. У виділенні та ідентифікації найбільш агресивних біодеструкторів будівельних матеріалів. Доведено, що найважливішими агентами біологічної корозії будівельних матеріалів є бактерії, цвілеві гриби, мікроскопічні водорості. Дана їх коротка морфологічна і фізіологічна характеристика. Показано, що провідна роль у процесах биоповреждения будівельних матеріалів різної

хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури і вологості, належить цвілевих грибів.

Ступінь ураження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить від ряду факторів, серед яких, в першу чергу, слід зазначити еколого-географічні фактори середовища і фізико-хімічні властивості матеріалів. Сприятливе поєднання цих факторів, призводить до активного заселення будівельних матеріалів пліснявими грибами та стимулювання деструктивних процесів продуктами їх життєдіяльності.

Механізм мікодеструкціі будівельних матеріалів визначається комплексом фізико-хімічних процесів, в ході яких відбувається взаємодія між сполучною і продуктами життєдіяльності цвілевих грибів, в результаті чого відбувається зниження міцності та експлуатаційних характеристик матеріалів.

Показані основні способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів: хімічні, фізичні, біохімічні та екологічні. Відзначено, що одним з найбільш ефективних і довготривалих способів захисту є застосування фунгіцидних з'єднань.

Відзначено, що процес биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами вивчений недостатньо повно і не до кінця вичерпані можливості підвищення їх грибостійкості.

У другому розділі наведені характеристики об'єктів і методів дослідження.

Як об'єкти дослідження були обрані найменш грібостойкостью будівельні матеріали на основі мінеральних в'яжучих: гіпсобетон (будівельний гіпс, деревна тирса листяних порід) і гіпсовий камінь; на основі полімерних сполучних: поліефірний композит (сполучна: ПН-1, ПЦОН, УНК-2; наповнювачі: пісок кварцовий Нижньо-Олинанскій і відходи збагачення залізистих кварцитів (хвости) ЛГОК КМА) і епоксидний композит (сполучна: ЕД-20, ПЕПА; наповнювачі: пісок кварцовий Нижньо-Ольшанський і пил електрофільтрів ОЕМК). Крім того, досліджувалася грибостійкість різних видів будівельних матеріалів і їх окремих компонентів.

Для вивчення процесів мікодеструкціі будівельних матеріалів використовували різні методи (фізико-механічні, фізико-хімічні та біологічні), які регламентуються відповідними ГОСТами.

У третьому розділі представлені результати експериментальних дослідженьпроцесів биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами.

Оцінка інтенсивності ураження пліснявими грибами, найбільш поширених мінеральних наповнювачів, показала, що їх грибостійкість визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію, тобто модулем активності. Встановлено, що негрібостойкімі (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі з модулем активності менш 0,215.

Аналіз інтенсивності росту цвілевих грибів на органічних наповнювачів показав, що вони характеризуються низькою грібостойкостью, внаслідок вмісту в їх складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів.

Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН поровой рідини. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН поровой рідини від 4 до 9.

Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх хімічною будовою. Найменш стійкими є полімерні в'яжучі, які містять складноефірний зв'язку, легко розщеплюються екзоферменти цвілевих грибів.

Аналіз грибостійкості різних видів будівельних матеріалів показав, що найменшу стійкість щодо цвілевих грибів проявляє гіпсобетон наповнений тирсою, поліефірний і епоксидний полімербетони, а найбільшу керамічні матеріали, асфальтобетон, цементний бетон з різними наповнювачами.

На підставі проведених досліджень була запропонована класифікація будівельних матеріалів по грибостійкості (табл. 1).

До I класу грибостійкості відносять матеріали, які пригнічують або повністю пригнічують ріст цвілевих грибів. Такі матеріали містять компоненти, що володіють фунгіцидною або фунгістатичною ефектом. Вони рекомендовані для експлуатації в умовах мікологічної агресивних середовищ.

До П класу грибостійкості відносять матеріали, що містять в своєму складі незначну кількість домішок доступних для засвоєння пліснявими грибами. Експлуатація керамічних матеріалів, цементних бетонів, в умови агресивного впливу метаболітів цвілевих грибів можлива лише обмежений термін.

Будівельні матеріали (гіпсобетону, на основі деревних наповнювачів, полімеркомпозиту), що містять в своєму складі легкодоступні для цвілевих грибів компоненти, відносяться до III класу грибостійкості. Використання їх в умовах мікологічної агресивних середовищ неможливо без додаткового захисту.

VI клас представлений будівельними матеріалами, що є джерелом харчування для мікроміцети (деревина і продукти її

переробки). Дані матеріали не можуть бути використані в умовах мікологічної агресії.

Запропонована класифікація дозволяє враховувати грибостійкість при підборі будівельних матеріалів для експлуатації в умовах біологічно агресивних середовищ.

Таблиця 1

Класифікація будівельних матеріалів за інтенсивністю їх

по ражения мікроміцетами

Клас гриби-стійкості Ступінь стійкості матеріалу в умовах мікологічної агресивних середовищ Характеристика матеріалу грібостойкостью по ГОСТ 9.049-91 (метод А), бал Приклад матеріалів

III Відносно стійкий, яка потребує додаткового захисту Матеріал містить компоненти, які є джерелом харчування для мікроміцети 3-4 Силікатні, гіпсові, епоксидні карбамідні, і поліефірні полімербетони і ін.

IV Нестійкий, (негрібостоек) непридатний для експлуатації в умовах біокоррозіі Матеріал є джерелом харчування для мікроміцети 5 Деревина та продукти її переробки

Активне зростання цвілевих грибів, які продукують агресивні метаболіти, стимулює корозійні процеси. інтенсивність,

яких визначається хімічним складом продуктів життєдіяльності, швидкістю їх дифузії і структурою матеріалів.

Інтенсивність дифузійних і деструктивних процесів досліджували на прикладі найменш грібостойкостью матеріалів: гіпсокартону, гіпсового каменю, поліефірного і епоксидного композитів.

В результаті дослідження хімічного складуметаболітів цвілевих грибів, що розвиваються на поверхні даних матеріалів, було встановлено наявність в їх складі органічних кислот, в основному, щавлевої, оцтової і лимонної, а також ферментів (каталази і пероксидази).

Аналіз кислотної продукції показав, що найбільша концентрація органічних кислот продукується пліснявими грибами, що розвиваються на поверхні гіпсового каменю і гіпсобетону. Так, на 56 добу сумарна концентрація органічних кислот, які продукуються пліснявими грибами, що розвиваються на поверхні гіпсокартону і гіпсового каменю, склала відповідно 2,9-10 "3 мг / мл і 2,8-10" 3 мг / мл, а на поверхні поліефірного і епоксидного композитів 0,9-10 "3 мг / мл і 0,7-10" 3 мг / мл відповідно. В результаті досліджень ферментативної активності було встановлено посилення синтезу каталази і пероксидази у цвілевих грибів, що розвиваються на поверхні полімеркомпозиту. Особливо висока їх активність у мікроміцети,

що мешкають на

поверхні поліефірного композиту, вона склала 0,98-103 мкМ / мл-хв. На основі методу радіоактивних ізотопів, були

отримані залежності глибини проник-

новения метаболітів від тривалості експозиції (рис. 1) і розподіл їх по перетину зразків (рис. 2). Як видно з рис. 1, найбільш проникними матеріалами є гіпсобетон і

50 100 150 200 250 300 350 400 тривалість експозиції, добу

Я гіпсовий камінь

Гіпсобетон

поліефірний композит

епоксидний композит

Рис 1. Залежність глибини проникнення метаболітів від тривалості експозиції

гіпсовий камінь, а найменш проникними - полімеркомпозиту. Глибина проникнення метаболітів в структуру гіпсокартону, після 360 діб випробувань, склала 0,73, а в структуру поліефірного композиту -0,17. Причина цього полягає в різній пористості матеріалів.

Аналіз розподілу метаболітів по перетину зразків (рис. 2)

показав, що у полімеркомпозиту ширина дифузійної, 1

зони мала, внаслідок високої щільності даних матеріалів. \

Вона склала 0,2. Тому, корозійних процесів схильні тільки поверхневі шари даних матеріалів. У гіпсового каменю і, особливо, гіпсокартону, що володіють високою пористістю, ширина дифузійної зони метаболітів набагато більше, ніж у полімеркомпозиту. Глибина проникнення метаболітів в структуру гіпсокартону склала - 0,8, а у гіпсового каменю - 0,6. Наслідком активної дифузії агресивних метаболітів в структуру даних матеріалів є стимулювання деструктивних процесів, в ході яких значно знижуються характеристики. Зміна міцності матеріалів оцінювали за значенням коефіцієнта грибостійкості, що визначається як відношення межі міцності при стисненні або при розтягуванні до і після 1 впливу цвілевих грибів (рис. 3.). В результаті було встановлено, що вплив метаболітів цвілевих грибів протягом 360 діб сприяє зниженню коефіцієнта грибостійкості всіх досліджуваних матеріалів. Однак, в початковий період часу, перші 60-70 діб, у гіпсобетону і гіпсового каменю спостерігається підвищення коефіцієнта грибостійкості в результаті ущільнення структури, обумовленої взаємодією їх з продуктами метаболізму цвілевих грибів. Потім (70-120 добу) спостерігається різке зниження коефіцієнта

відносна глибина зрізу

гіпсобетон ■ гіпсовий камінь

поліефірний композит - - епоксидний композит

Рис 2, Зміна відносної концентрації метаболітів по перетину зразків

тривалість експозиції, добу

Гіпсовиі камінь епоксидні композит

Гіпсобетон поліефірних композит

Мал. 3. Залежність зміни коефіцієнта грибостійкості від тривалості експозиції

грибостійкості. Після цього (120-360 добу) процес сповільнюється і

коефіцієнт грібо-

стійкості досягає

мінімального значення: у гіпсобетону - 0,42, а у гіпсового каменю - 0,56. У полімеркомпозиту ущільнення не спостерігалося, а відбувалося лише

зниження коефіцієнта грибостійкості найбільш активно в перші 120 діб «про експозиції. Після 360 діб експозиції коефіцієнт грибостійкості у поліефірного композиту склав 0,74, а у епоксидного - 0,79.

Таким чином, отримані результати показують, що інтенсивність корозійних процесів визначається, в першу чергу, швидкістю дифузії метаболітів в структуру матеріалів.

Підвищення об'ємного вмісту наповнювача також сприяє зниженню коефіцієнта грибостійкості, внаслідок утворення більш розрідженій структури матеріалу, отже, більш проникною для метаболітів мікроміцети.

В результаті комплексних фізико-хімічних досліджень встановлено механізм мікодеструкціі гіпсового каменю. Було показано, що в результаті дифузії метаболітів, представлених органічними кислотами, серед яких щавлева кислота мала найвищі концентрації (2,24 10 "3 мг / мл), відбувається взаємодія їх з сульфатом кальцію. При цьому в порах гіпсового каменю утворюються органічні солі кальцію , представлені, в основному, оксалатом кальцію. Накопичення даної солі було зафіксовано в результаті диференційно-термічного та хімічного аналізу гіпсового каменю, схильного до впливу цвілевих грибів. Крім того, наявність кристалів оксалату кальцію в порах гіпсового каменю зафіксовано мікроскопічно.

Таким чином, утворюється в порах гіпсового каменю важкорозчинний оксалат кальцію, спочатку викликає ущільнення структури матеріалу, а потім сприяє активному зниженню

міцності, внаслідок виникнення значного розтягування напруги в стінках пір.

Газохроматографический аналіз екстрагованих продуктів мікодеструкціі дозволив встановити механізм биоповреждения поліефірного композиту пліснявими грибами. В результаті аналізу були виділені два основні продукти мікодеструкціі (А і С). Аналіз індексів утримання Ковача показав, що дані речовини містять в своєму складі полярні функціональні групи. Розрахунок температур кипіння виділених з'єднань показав, що для А вона становить 189 200 С0, для С - 425-460 С0. В результаті можна припустити, що з'єднання А являє собою етиленгліколь, а С - олігомер складу [- (СН) 20С (0) СН = СНС (0) 0 (СН) 20] п з п = 5-7.

Таким чином, мікодеструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків в полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.

У четвертому розділі дано теоретичне обгрунтування процесу биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами.

Як показали експериментальні дослідження, кінетичні криві зростання цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів мають складний характер. Для їх опису була запропонована двостадійна кінетична модель зростання популяції, згідно з якою взаємодія субстрату з каталітичними центрами всередині клітини призводить до утворення метаболітів і подвоєння цих центрів. На основі даної моделі і відповідно до рівнянням Моно була отримана математична залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів (Р) в період експоненціального зростання:

де N0 - кількість біомаси в системі після запровадження інокулята; ¡Us -

питома швидкість росту; S - концентрація субстрату, що лімітує; Ks - константа спорідненості субстрату до мікроорганізму; t - час.

Аналіз дифузійних і деградаційних процесів, зумовлених життєдіяльністю цвілевих грибів схожий з корозійних руйнуванням будівельних матеріалів під дією хімічно агресивних середовищ. Тому, для характеристики деструктивних процесів, обумовлених життєдіяльністю цвілевих грибів, були використані моделі, що описують дифузію хімічно агресивних середовищ в структуру будівельних матеріалів. Так як в ході експериментальних досліджень було встановлено, що у щільних будівельних матеріалів (поліефірний і епоксидний композит) ширина

дифузійної зони мала, то для оцінки глибини проникнення метаболітів в структуру даних матеріалів можна використовувати модель дифузії рідини в напівнескінченне простір. Відповідно до неї ширина дифузійної зони може бути обчислена за формулою:

де до (£) - коефіцієнт, який визначає зміну концентрації метаболітів всередині матеріалу; Б - коефіцієнт дифузії; I-тривалість деградації.

У пористих будівельних матеріалів (гіпсобетону, гіпсовий камінь) метаболіти проникають на велику величину, в зв'язку з цим сумарний перенесення їх в структуру даних матеріалів може бути

оцінений за формулою: (д) _ ^

де Уф - швидкість фільтрації агресивного середовища.

На основі методу деградаційних функцій і експериментальних результатів дослідження були знайдені математичні залежності, що дозволяють визначати деградаційних функцію несучої здатності центрально-навантажених елементів (В (КГ)) через початковий модуль пружності (Е0) і показник структури матеріалу (п).

Для пористих матеріалів: д / дл _ 1 + Е0п.

Для щільних матеріалів характерно залишкове значення модуля

ПГЕ, (Е, + £ ■ ") + п (2Е0 + £, 0) +2 | - + 1 пружності (Е а) тому: ___I Е"

(2 + Е0п) - (2 + ЄАП)

Отримані функції дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію будівельних матеріалів в агресивних середовищах і прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах біологічної корозії.

У п'ятому розділі з урахуванням встановлених закономірностей запропоновано використання комплексних модифікаторів, що значно підвищують грибостійкість будівельних матеріалів, і, що поліпшують їх фізико-механічні властивості.

Для підвищення грибостійкості цементних бетонів пропонується використання фунгіцидної модифікатора, що представляє собою суміш суперпластифікаторів С-3 (30%) і СБ-3 (70%) з добавками неорганічних прискорювачів твердіння (СаС12, №N03, Наг804). Показано, що введення 0,3% мас суміші суперпластифікаторів і 1% мас неорганічних прискорювачів твердіння дозволяє повністю

придушити зростання цвілевих грибів, підвищити коефіцієнт грибостійкості на 14,5%, щільність на 1,0 1,5%, міцності при стисненні на 2,8-г-6,1%, а також зменшити пористість на 4,7 ь 4 , 8% і водопоглинання на 6,9 ь 7,3%.

Фунгіцидність гіпсових матеріалів (гіпсового каменю і гіпсобетону) забезпечували шляхом введення до їх складу суперпластифікатора СБ-5 в концентрації 0,2-0,25% мас При цьому спостерігалося значне підвищення коефіцієнта грибостійкості гіпсобетону на 58,6 + 59,1%, і гіпсового каменю на 38,8 38,9%.

Розроблено ефективні склади полімеркомпозиту на основі поліефірних (ПН-63) і епоксидних (К-153) сполучних, наповнених кварцовим піском і відходами виробництва (відходи збагачення-залізистих кварцитів (хвости) ЛГОК і пил електрофільтрів ОЕМК) з кремнийорганическими добавками (Тетраетоксісилан і «Ірганокс »). Дані склади володіють фунгіцидними властивостями, високим коефіцієнтом грибостійкості і підвищену міцність при стисненні і розтягуванні. Крім того, вони мають високий коефіцієнт стійкості в розчинах оцтової кислоти і пероксиду водню.

Техніко-економічна ефективність використання цементних і гіпсових матеріалів, що володіють підвищеною грібостойкостью, обумовлена збільшенням довговічності і надійності будівельних виробів і конструкцій на їх основі, що експлуатуються в умовах біологічно агресивних середовищ. Склади цементних бетонів з фунгіцидними добавками впроваджені на підприємстві. ВАТ «КМА Проектжілстрой» при спорудженні підвальних приміщень.

Економічна ефективність розроблених складів полімеркомпозиту в порівнянні з традиційними полімербетонних визначається тим, що вони наповнені відходами виробництва, що значно знижує їх собівартість. Крім того, вироби і конструкції на їх основі дозволять виключити пліснявіння і пов'язані з ним процеси корозії. Розрахунковий економічний ефект від впровадження поліефірного композиту склав 134,1 руб. на 1 м3, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.

ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ 1. Встановлено грибостійкість найбільш поширених компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію, тобто модулем активності. Виявлено, що негрібостойкімі (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менш 0,215. Органічні наповнювачі характеризуються низькою

грібостойкостью внаслідок змісту в їх складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН поровой рідини. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН = 4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою.

7. Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних і пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах і прогнозувати зміну несучої здатності

центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії.

8. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) і неорганічних прискорювачів твердіння (СаС12, NaN03, Na2S04) для підвищення грибостійкості цементних бетонів і гіпсових матеріалів.

9. Розроблено ефективні склади полімеркомпозиту на основі поліефірної смоли ПН-63 і епоксидного компаунда К-153, наповнені кварцовим піском і відходами виробництва, що володіють підвищеною грібостойкостью і високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від впровадження поліефірного композиту склав 134,1 руб. на I м3, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3. .

1. огрів Л.Ю., Шевцова Р.І., Шаповалов І.В, Прудникова Т.І., Михайлова Л.І. Биоповреждения поливинилхлоридного лінолеуму пліснявими грибами // Якість, безпека, енерго- і ресурсозбереження в промисловості будівельних матеріалів і будівництві на порозі XXI століття: Зб. доп. Міжнар. наук.-практич. конф. - Білгород: Вид-во БелГТАСМ, 2000. - 4.6 - С. 82-87.

2. огрів Л.Ю., Шевцова Р.І., Шаповалов І.В, Прудникова Т.І. Биоповреждения полимербетонов мікроміцетами І Сучасні проблеми технічного, природничого та гуманітарного знання: Зб. доп. II регіон, наук.-практич. конф. - Губкін: Изд-поліграф. центр «Майстер-Гарант», 2001. - С. 215-219.

3. Шаповалов І.В. Дослідження биостойкости гіпсових і гіпсополімерний матеріалів // Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства: Матер, доп. III Міжнар. наук.-практич. конф. - школи - семінару молодий, вчених, аспірантів і докторантів - Білгород: Вид-во БелГТАСМ, 2001. - 4.1 - С. 125-129.

4. Шаповалов І.В, огрів Л.Ю., Косухін М.М. Підвищення грибостійкості деревно-наповнених цементних композитів // Екологія - освіта, наука і промисловість: Зб. доп. Міжнар. наук.-метод. конф. - Білгород: Вид-во БелГТАСМ, 2002. -Ч.З-С. 271-273.

5. Шаповалов І.В, огрів Л.Ю., Косухін М.М. Фунгіцидний модифікатор мінеральних будівельних композицій // Проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів і технологій з

вторинних мінеральних ресурсів: Зб. працю, наук.-практич. семин. -Новокузнецк: Изд-во СібГІУ, 2003. - С. 242-245. Шаповалов І.В, огрів Л.Ю., Косухін М.М. Механізм мікодеструкціі будівельного гіпсу // Вісник БГТУ ім. В.Г. Шухова: Матер. Міжнар. конгр. «Сучасні технології в промисловості будівельних матеріалів і будіндустрії» -Белгород: Изд-во БГТУ, 2003. - №5 - С. 193-195. Косухін М.М., огрів Л.Ю., Шаповалов І.В біостійким модифіковані бетони для умов жаркого вологого клімату // Вісник БГТУ ім. В.Г. Шухова: Матер. Міжнар. конгр. «Сучасні технології в промисловості будівельних матеріалів і будіндустрії» - Білгород: Вид-во БГТУ, 2003. - №5 - С. 297-299.

Огрів Л.Ю., Ястрібінская A.B., Шаповалов І.В., Манушкіна Е. В. Композиційні матеріали з поліпшеними експлуатаційними характеристиками і підвищеною биостойкостью // Будівельні матеріали та вироби. (Україна) - 2003 - №9 - С. 24-26. Косухін М.М., огрів Л.Ю., Павленко В.І, Шаповалов І.В біостійким цементні бетони з поліфункціональними модифікаторами // Будівельні матеріали. - 2003. - №11. - С. 4849.

Вид. осіб. ВД №00434 від 10.11.99. Підписано до друку 25.11.03. Формат 60x84 / 16 Ум. д 1,1 Тираж 100 прим. ; \? Л. ^ "16 5 Надруковано в Бєлгородському державному технологічному університеті ім. В.Г. Шухова 308012, м.Білгород, вул. Костюкова 46

Вступ.

1. Биоповреждения і механізми біодеструкції будівельних матеріалів. Стан проблеми.

1.1 Агенти биоповреждений.

1.2 Фактори, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів.

1.3 Механізм мікодеструкціі будівельних матеріалів.

1.4 Способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів.

2 Об'єкти та методи дослідження.

2.1 Об'єкти дослідження.

2.2 Методи дослідження.

2.2.1 Фізико-механічні методи дослідження.

2.2.2 Фізико-хімічні методи дослідження.

2.2.3 Біологічні методи дослідження.

2.2.4 Математична обробка результатів дослідження.

3 Мікодеструкція будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних.

3.1. Грибостійкість найважливіших компонентів будівельних матеріалів.

3.1.1. Грибостійкість мінеральних наповнювачів.

3.1.2. Грибостійкість органічних наповнювачів.

3.1.3. Грибостійкість мінеральних і полімерних сполучних.

3.2. Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних в'яжучих.

3.3. Кінетика росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні гіпсових і полімерних композитів.

3.4. Вплив продуктів метаболізму мікроміцети на фізико-механічні властивості гіпсових і полімерних композитів.

3.5. Механізм мікодеструкціі гіпсового каменю.

3.6. Механізм мікодеструкціі поліефірного композиту.

Моделювання процесів мікодеструкціі будівельних матеріалів.

4.1. Кінетична модель зростання і розвитку цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів.

4.2. Дифузія метаболітів мікроміцети в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів.

4.3. Прогнозування довговічності будівельних матеріалів, що експлуатуються в умовах мікологічної агресії.

Підвищення грибостійкості будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних.

5.1 Цементні бетони.

5.2 Гіпсові матеріали.

5.3 полімеркомпозиту.

5.4 Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів з підвищеною грібостойкостью.

Вступ 2003 рік, дисертація по будівництву, Шаповалов, Ігор Васильович

Актуальність роботи. Експлуатація будівельних матеріалів і виробів в реальних умовах характеризується наявністю корозійного руйнування не тільки під дією факторів зовнішнього середовища (температура, вологість, хімічно агресивні середовища, різні види випромінювання), а й живих організмів. До організмам, що викликає мікробіологічну корозію відносять бактерії, цвілеві гриби і мікроскопічні водорості. Провідна роль в процесах биоповреждения будівельних матеріалів різної хімічної природи, що експлуатуються в умовах підвищеної температури і вологості, належить цвілевих грибів (мікроміцетів). Це обумовлено швидким зростанням їх міцелію, потужністю і лабільністю ферментативного апарату. Результатом зростання мікроміцети на поверхні будівельних матеріалів є зниження фізико-механічних і експлуатаційних характеристик матеріалів (зниження міцності, погіршення адгезії між окремими компонентами матеріалу і т. Д). Крім того, масовий розвиток цвілевих грибів призводить до виникнення запаху цвілі в житлових приміщеннях, що може стати причиною серйозних захворювань, оскільки серед них є види патогенні для людини. Так за даними європейського медичного товариства, що потрапили в людський організм найдрібніші дози грибкового отрути, можуть викликати через кілька років появу ракових пухлин.

У зв'язку з цим, необхідно всебічне дослідження процесів биоповреждения будівельних матеріалів з метою підвищення їх довговічності і надійності.

Робота виконувалася відповідно до програми НДР за завданням Міносвіти РФ «Моделювання екологічно безпечних і безвідходних технологій»

Мета і завдання дослідження. Метою досліджень було встановлення закономірностей мікодеструкціі будівельних матеріалів і підвищення їх грибостійкості.

Для досягнення поставленої мети вирішувалися наступні завдання: дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів і їх окремих компонентів; оцінка інтенсивності дифузії метаболітів цвілевих грибів в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів; визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів цвілевих; встановлення механізму мікодеструкціі будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних; розробка грібостойкостью будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів. Наукова новизна.

Виявлено залежність між модулем активності і грібостойкостью мінеральних наповнювачів різного хімічного і мінералогічного складу, яка полягає в тому, що негрібостойкімі є наповнювачі з модулем активності менш 0,215.

Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів по грибостійкості, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії.

Виявлено закономірності дифузії метаболітів цвілевих грибів в структуру будівельних матеріалів з різною щільністю. Показано, що у щільних матеріалів метаболіти концентруються в поверхневому шарі, а в матеріалах з низькою щільністю рівномірно розподіляються по всьому об'єму.

Встановлено механізм мікодеструкціі гіпсового каменю і композитів на основі поліефірних смол. Показано, що корозійне руйнування гіпсового каменю обумовлено виникненням растягивающего напруги в стінках пір матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, які є продуктами взаємодії метаболітів з сульфатом кальцію. Деструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків в полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.

Практична значимість роботи.

Запропоновано метод підвищення грибостійкості будівельних матеріалів шляхом використання комплексних модифікаторів, що дозволяє забезпечити фунгіцидність і високі фізико-механічні властивості матеріалів.

Розроблено грібостойкостью склади будівельних матеріалів на основі цементних, гіпсових, поліефірних і епоксидних зв'язуючих з високими фізико-механічними характеристиками.

Склади цементних бетонів, що мають високу грібостойкостью, впроваджені на підприємстві ВАТ «КМА Проектжілстрой».

Апробація роботи. Результати дисертаційної роботи були представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- і ресурсозбереження в промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (г. Белгород, 2000 г.); II регіональної науково-практичної конференції «Сучасні проблеми технічного, природничого та гуманітарного знання» (м Губкін, 2001р.); III Міжнародної науково-практичної конференції - школі -Семінари молодих вчених, аспірантів і докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (г. Белгород, 2001 г.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія-освіта, наука і промисловість» (г. Белгород, 2002 г.); Науково-практичному семінарі «Актуальні проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів з вторинних мінеральних ресурсів» (м Новокузнецьк, 2003);

Міжнародному конгресі «Сучасні технології в промисловості будівельних матеріалів і будіндустрії» (г. Белгород, 2003).

Публікації. Основні положення і результати дисертації викладені в 9 публікаціях.

Обсяг і структура роботи. Дисертація складається зі вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування, і додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, включає 21 таблицю, 20 малюнків і 4 додатки.

висновок дисертація на тему "биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами"

ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ

1. Встановлено грибостійкість найбільш поширених компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію, тобто модулем активності. Виявлено, що негрібостойкімі (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менш 0,215. Органічні наповнювачі характеризуються низькою грібостойкостью внаслідок змісту в їх складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН поровой рідини. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН = 4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою.

2. На основі аналізу інтенсивності обростання пліснявими грибами різних видів будівельних матеріалів вперше запропоновано їх класифікацію за грибостійкості.

3. Визначено склад метаболітів і характер їх розподілу в структурі матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетону і гіпсовий камінь) супроводжується активною кислотної продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний і поліефірний композити) - ферментативну активність. Аналіз розподілу метаболітів по перетину зразків показав, що ширина дифузійної зони визначається пористістю матеріалів.

4. Виявлено характер зміни міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів цвілевих грибів. Отримано дані, що свідчать про те, що зниження міцності властивостей будівельних матеріалів визначається глибиною проникнення метаболітів, а також хімічної природою і об'ємним вмістом наповнювачів. Показано, що у гіпсових матеріалів деградації піддається весь обсяг, а у полімеркомпозиту - тільки поверхневі шари.

5. Встановлено механізм мікодеструкціі гіпсового каменю і поліефірного композиту. Показано, що мікодеструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням растягивающего напруги в стінках пір матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, які є продуктами взаємодії метаболітів (органічних кислот) з сульфатом кальцію. Корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків в полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.

6. На підставі рівняння Моно і двухстадийной кінетичної моделі зростання цвілевих грибів отримана математична залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів в період експоненціального зростання.

Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних і пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах і прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії.

Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) і неорганічних прискорювачів твердіння (СаСЬ, Ка> Юз, Іа2804) для підвищення грибостійкості цементних бетонів і гіпсових матеріалів.

Розроблено ефективні склади полімеркомпозиту на основі поліефірної смоли ПН-63 і епоксидного компаунда К-153, наповнені кварцовим піском і відходами виробництва, що володіють підвищеною грібостойкостью і високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від впровадження поліефірного композиту склав 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.

Бібліографія Шаповалов, Ігор Васильович, дисертація на тему Будівельні матеріали та вироби

1. Авокян З.А. Токсичність важких металів для мікроорганізмів // Мікробіологія. 1973. - № 2. - С.45-46.

2. Айзенберг B.JL, Александрова І.Ф. Липолитическая здатність мікроміцети біодеструкторів // Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони довкілля: Тез. доп. конф: Київ, 1990. - С.28-29.

3. Андреюк Е. І., Білай В. І., Коваль Е. 3. та ін. А. Мікробна корозія і її збудники. Київ: Наук. Думка, 1980. 287 с.

4. Андреюк Е. І., Козлова І.А., Рожанська A.M. Мікробіологічна корозія будівельних сталей і бетонів // Биоповреждения в будівництві: Зб. наук. праць М .: Стройиздат, 1984. С.209-218.

5. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичева A.C. Вплив деяких фунгіцидів на дихання гриба Asp. Niger // Фізіологія і біохімія мікроорганізмів. Сер .: Біологія. Горький, 1975. вип.З. С.89-91.

6. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф. Биоповреждения в промисловості і захист від них. Горький: ДКУ, 1980. 81 с.

7. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичева A.C., Чадаєва Н.І. Інгібуючу дію фунгіцидів на ферменти ЦТК // Цикл трикарбонових кислот і механізм його регуляції. М .: Наука, 1977. 1920 с.

8. Анісімов A.A., Смирнов В.Ф., Семичева A.C., Шевельова А.Ф. Підвищення грибостійкості епоксидних композицій типу КД до впливу цвілевих грибів // Біологічне пошкодження будівельних і промислових матеріалів. Київ: Наук. Думка, 1978. -С.88-90.

9. Анісімов A.A., Фельдман М.С., Висоцька Л.Б. Ферменти міцеліальних грибів як агресивні метаболіти // Биоповреждения в промисловості: Межвуз. зб. Горький: ДКУ, 1985. - С.3-19.

10. Анісімова C.B., Чаров А.І., Новоспаська Н.Ю. і ін. Досвід реставраційних робіт із застосуванням латексів оловосодержащих сополімерів // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. С.23-24.

11. А. с. 4861449 СРСР. В'яжучий.

12. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методи оптимізації експерименту в хімічної технології. М .: Вища. шк., 1985. - 327 с.

13. Бабаєва Г.Б., Керімова Я.М., Набієв О.Г. і ін. Будова і антимікробні властивості метилен-біс-діазоціклов // Тез. доп. IV Всесоюзну. конф. по біоповрежд. Н. Новгород, 1991. С.212-13.

14. Бабушкін В.І. Фізико-хімічні процеси корозії бетону та залізобетону. М .: Вища. шк., 1968. 172 с.

15. Балятінская Л.Н., Денисова Л.В., Свергузова C.B. Неорганіческіедобавкі для запобігання биоповреждений будівельних матеріалів з органічними наповнювачами // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф 4.2. - Пенза, 1994. - С. 11-12

16. Барг Є.Г., Ераст В.В., Єрофєєв В.Т. і ін. Дослідження биостойкости цементних і гіпсових композитів. // Екологічні проблеми біодеградації промислових, будівельних матеріалів і відходів виробництва: Зб. матер, конф. Пенза, 1998. С. 178-180.

17. Беккер А., Кінг Б. Руйнування деревини актиноміцетами // Биоповреждения в будівництві: Тез. доп. конф. М., 1984. С.48-55.

18. Берестовська В.М., Канаевская І.Г., Трухін Є.В. Нові біоциди та можливості їх використання для захисту промислових матеріалів // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993. -С. 25-26.

19. Білай В.І., Коваль Е.З., Свиридівського J1.M. Дослідження грибний корозії різних матеріалів. Праці IV з'їзду мікробіологів України, К .: Наукова Думка, 1975. 85 с.

20. Білай В.І., Підоплічко Н.М., тиради Г.В., Лизак Ю.В. Молекулярні основи життєвих процесів. К .: Наукова Думка, 1965. 239 с.

21. Биоповреждения в будівництві / Под ред. Ф.М. Іванова, С.Н. Горшін. М .: Стройиздат, 1984. 320 с.

22. Биоповреждения матеріалів і захист від них. Під ред. Старостіна І.В.

23. М .: Наука, 1978.-232 с. 24. Биоповреждения: Навч. посіб. для біол. спец. вузів / Під ред. В.Ф.

24. Іллічова. M .: Вища. шк., 1987. 258 с.

25. Биоповреждения полімерних матеріалів, використовуваних в приладо- і машинобудуванні. / A.A. Анісімов, A.C. Семичева, Р.Н. Толмачова та ін .// Биоповреждения і методи оцінок биостойкости матеріалів: Зб. наук. статей-М .: 1988. С.32-39.

26. Благнік Р., заново В. Мікробіологічна корозія: Пер. з чеського. М.-Л .: Хімія, 1965. 222 с.

27. Бобкова Т.С., Злочевская І.В., Редакова А.К. і ін. Пошкодження промислових матеріалів і виробів під впливом мікроорганізмів. М .: МГУ, 1971. 148 с.

28. Бобкова Т.С., Лебедєва Е.М., Піменова М.Н. Другий міжнародний симпозіум по биоповреждениям матеріалів // Мікологія і фітопатологія, 1973 №7. - С.71-73.

29. Богданова Т.Я. Активність мікробної ліпази з Pénicillium species in vitro u in vivo // Хіміко-фармацевтичний журнал. 1977. - №2. - С.69-75.

30. Бочаров Б. В. Хімічний захист будівельних матеріалів від біологічних пошкоджень // Биоповреждения в будівництві. М .: Стройиздат, 1984. С.35-47.

31. Бочкарьова Г.Г., Овчинников Ю.В., Курганова Л.Н., Бейрехова В.А. Вплив гетерогенності полівінілхлориду на його грибостійкість // Пластичні маси. 1975. - № 9. - С. 61-62.

32. Валиуллина В.А. Мишьяковосодержащіе біоциди для защітиполімерних матеріалів і виробів з них від обростання. М .: Вища. шк., 1988. С.63-71.

33. Валиуллина В.А. Мишьяковосодержащіе біоциди. Синтез, властивості, застосування // Тез. доп. IV Всесоюзну. конф. по біоповрежд. Н. Новгород, 1991.-С. 15-16.

34. Валиуллина В.А., Мельникова Г.Д. Мишяковосодержащіе біоциди для захисту полімерних матеріалів. // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994. С.9-10.

35. Варфоломєєв С.Д., Каляжний C.B. Біотехнологія: Кінетичні основи мікробіологічних процесів: Учеб. посіб. для біол. і хім. спец. вузів. М .: Вища. шк. 1990 -296 с.

36. Вентцель Е.С. Теорія ймовірностей: Учеб. для вузів. М .: Вища. шк., 1999.-576 с.

37. Вербинина І.М. Вплив четвертинних амонієвих солей на мікроорганізми і їх практичне використання // Мікробіологія, 1973. № 2. - С.46-48.

38. Власюк М.В., Хоменко В.П. Мікробіологічна корозія бетону і боротьба з нею // Вісник АН УРСР, 1975. №11. - С.66-75.

39. Гамаюрова B.C., Гімалетдінов P.M., Ільюкова Ф.М. Біоциди на основі миш'яку // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. -Пенза, 1994.-С.11-12.

40. Гейл Р., Ландліфор Е., Рейнольді П. і ін. Молекулярні основи дії антибіотиків. М .: Світ, 1975. 500 с.

41. Герасименко A.A. Захист машин від біопошкоджень. М .: Машинобудування, 1984. - 111 с.

42. Герасименко A.A. методи захисту складних системвід біопошкоджень // Биоповреждения. ГГУ., 1981. С.82-84.

43. Гмурман В.Є. Теорія ймовірностей і математична статистика. М .: Вища. шк., 2003.-479 с.

44. Горленко М.В. Мікробне пошкодження промислових матеріалів // Мікроорганізми і нижчі рослини руйнівники матеріалів і виробів. М., - 1979. - С. 10-16.

45. Горленко М.В. Деякі біологічні аспекти біодеструкції матеріалів і виробів // Биоповреждения в будівництві. М., 1984. -С.9-17.

46. Дедюхина С.Н., Карасьова Е.В. Ефективність захисту тапмонажногокамня від мікробного пошкодження // Екологічні проблеми біодеградації промислових і будівельних матеріалів і відходів виробництва: Зб. матер. Всеросійської конф. Пенза, 1998. С. 156-157.

47. Довговічність залізобетону в агресивних середовищах: совм. изд. СРСР-ЧССР-ФРН / С.М. Алексєєв, Ф.М. Іванов, С. Модри, П. Шісель. М:

48. Стройиздат, 1990. - 320 с.

49. Дрозд Г.Я. Мікроскопічні гриби як фактор биоповреждений житлових, цивільних і промислових будівель. Макіївка, 1995. 18 с.

50. Єрмілова І.А., Жіряева Є.В., Пехташева E.J1. Дія опромінення пучком прискорених електронів на мікрофлору бавовняного волокна // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. - С.12-13.

51. Жданова H.H., Кирилова Л.М., Борисюк Л.Г., та ін. Екологічний моніторингмікобіоти деяких станцій Ташкентського метрополітену // Мікологія і фітопатологія. 1994. Т.28, В.З. - С.7-14.

52. Жеребятьева Т.В. Биостойкие бетони // Биоповреждения в промисловості. 4.1. Пенза, 1993. С.17-18.

53. Жеребятьева Т.В. Діагностика бактеріальної деструкції і спосіб захисту від неї бетону // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. Ч. 1. Пенза, 1993. - С.5-6.

54. Заїкіна H.A., Деранова Н.В. Освіта органічних кислот, що виділяються з об'єктів, уражених біокоррозія // Мікологія і фітопатологія. 1975. - Т.9, № 4. - С. 303-306.

55. Захист від корозії, старіння і біопошкоджень машин, обладнання та споруд: Справ .: В 2 т. / Под ред. A.A. Герасименко. М .: Машинобудування, 1987. 688 с.

56. Заявка 2-129104. Японія. 1990, МКІ3 А 01 N 57/32

57. Заявка 2626740. Франція. 1989, МКІ3 А 01 N 42/38

58. Звягінцев Д.Г. Адгезія мікроорганізмів і биоповреждения // Биоповреждения, методи захисту: Тез. доп. конф. Полтава, 1985. С. 12-19.

59. Звягінцев Д.Г., Борисов Б.І., Бикова Т.С. Мікробіологічне вплив на поливинилхлоридную ізоляцію підземних трубопроводів // Вісник МГУ, Серія Біологія, Почвоведение 1971. -№5.-С. 75-85.

60. Злочевская І.В. Биоповреждения кам'яних будівельних матеріалів мікроорганізмами і нижчими рослинами в атмосферних умовах // Биоповреждения в будівництві: Тез. доп. конф. М .: 1984. С. 257-271.

61. Злочевская І.В., Работнова І.Л. Про токсичність свинцю для Asp. Niger // Мікробіологія 1968 № 37. - С. 691-696.

62. Іванова С.М. Фунгіциди та їх застосування // Журн. ВХО ім. Д.І. Менделєєва 1964 №9. - С.496-505.

63. Іванов Ф.М. Біокоррозія неорганічних будівельних матеріалів // Биоповреждения в будівництві: Тез. доп. конф. М .: Стройиздат, 1984. -С. 183-188.

64. Іванов Ф.М., Гончаров В.В. Вплив катапін як біоциду нареологіческіе властивості бетонної суміші і спеціальні властивості бетону // Биоповреждения в будівництві: Тез. доп. конф. М .: Стройиздат, 1984. -С. 199-203.

65. Іванов Ф.М., Рогінський E.JI. Досвід дослідження і застосування біоцидних (фунгіцидних) будівельних розчинів // Актуальні проблемибіологічного ушкодження і захисту матеріалів, виробів і споруд: Тез. доп. конф. М .: 1989. С. 175-179.

66. Інсодене Р.В., Лугаускас А.Ю. Ферментативна активність мікроміцетів як характерна ознака виду // Проблеми ідентифікації мікроскопічних грибів та інших мікроорганізмів: Тез. доп. конф. Вільнюс, 1987. С. 43-46.

67. Кадиров Ч.Ш. Гербіциди та фунгіциди як антиметаболіти (інгібітори) ферментних систем. Ташкент: Фан, 1970. 159 с.

68. Канаевская І.Г. Біологічне пошкодження промислових матеріалів. Д .: Наука, 1984. - 230 с.

69. Карасевич Ю.Н. Експериментальна адаптація мікроорганізмів. М .: Наука, 1975.- 179с.

70. Каравайко Г.І. Біоруйнування. М .: Наука, 1976. - 50 с.

71. Коваль Е.З., Срібняк В.А., Рогінський Е.Л., Іванов Ф.М. Мікодеструктори будівельних конструкцій внутрішніх приміщень підприємств харчової промисловості // Микробиол. журнал. 1991. Т.53, №4. - С. 96-103.

72. Кондратюк Т.А., Коваль Е.З., Рой A.A. Поразка мікроміцетами різних конструкційних матеріалів // Микробиол. журнал. 1986. Т.48, №5. - С. 57-60.

73. Красильников H.A. Мікрофлора високогірних скельних порід і азотфіксуючих її діяльність. // Успіхи сучасної біології. -1956, №41.-С. 2-6.

74. Кузнєцова І.М., Нянікова Г.Г., Дурчева В.Н та ін. Вивчення впливу мікроорганізмів на бетон // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1994. - С. 8-10.

75. Курс нижчих рослин / Под ред. М.В. Горленко. М .: Вища. шк., 1981. - 478 с.

76. Левін Ф.І. Роль лишайників у вивітрюванні вапняків і діоритів. -Вестнік МГУ, 1949. С.9.

77. Ленинджер А. Біохімія. М .: Світ, 1974. - 322 с.

78. Ліллі В., Барнет Г. Фізіологія грибів. М .: І-Д., 1953. - 532 с.

79. Лугаускас А.Ю., Грігайтіне Л.М., Репечкене Ю.П., Шляужене Д.Ю. Видовий склад мікроскопічних грибів і асоціації мікроорганізмів на полімерних матеріалах // Актуальні питаннябиоповреждений. М.: Наука, 1983. - з 152-191.

80. Лугаускас А. Ю., Мікульскене А.І., Шляужене Д.Ю. Каталог мікроміцетів-біодеструкторів полімерних матеріалів. М .: Наука, 1987.-344 с.

81. Лугаускас А.Ю. Мікроміцети окультурених грунтів Литовської РСР -Вільнюс: Мокслас, 1988. 264 с.

82. Лугаускас А.Ю., Левінскайте Л.І., Лукшайте Д.І. Поразка полімерних матеріалів мікроміцетами // Пластичні маси. 1991 -№2. - С. 24-28.

83. Максимова І.В., Горська Н.В. Позаклітинні органічні зелених мікроводрослей. Біологічні науки, 1980. С. 67.

84. Максимова І.В., Піменова М.Н. позаклітинні продукти зелених водоростей. Фізіологічно активні сполуки біогенногопроісхожденія. М., 1971. - 342 с.

85. Матеюнайте О.М. фізіологічні особливостімікроміцетів при їх розвитку на полімерних матеріалах // Антропогенна екологія мікроміцетів, аспекти математичного моделювання та охорони навколишнього середовища: Тез. доп. конф. Київ, 1990. С. 37-38.

86. Мельникова Т.Д., Хохлова Т.А., Тютюшкіна Л.О. та ін. Захист полівінілхлоридних штучних шкір від поразки пліснявими грибами // Тез. доп. другий Всесоюзну. конф. по біоповрежд. Горький, 1981.-С. 52-53.

87. Мельникова О.П., Смоляницкая O.JL, Славошевская J1.B. і ін. Дослідження біоцидних властивостей полімерних композицій // Біоповрежд. в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1993. -С.18-19.

88. Методика визначення фізико-механічних властивостей полімерних композитів шляхом введення конусообразного индентора / НДІ Держбуду Литовської РСР. Таллінн, 1983. - 28 с.

89. Мікробіологічна стійкість матеріалів і методи їх захисту від біопошкоджень / A.A. Анісімов, В.А. Ситов, В.Ф. Смирнов, М.С. Фельдман. ЦНІІТУ. - М., 1986. - 51 с.

90. Мікульскене А. І., Лугаускас А.Ю. До питання ферментативної * активності грибів, що руйнують неметалеві матеріали //

91. Біологічне пошкодження матеріалів. Вільнюс: Изд-во АН ЛітССР. - 1979, -с. 93-100.

92. Міракян М.Є. Нариси з професійним грибкових захворювань. -Ереван, 1981.- 134 с.

93. Моїсеєв Ю.В., Заїка Г.Є. Хімічна стійкість полімерів в агресивних середовищах. М .: Хімія, 1979. - 252 с.

94. Монові В.І., Мельников Н.Н., Кукаленко С.С., Голишін Н.М. Новий ефективний антисептик трілан // Хімічний захист рослин. М .: Хімія, 1979.-252 с.

95. Морозов О.О. Біологічес руйнування і повишеніебіостойкості будівельних матеріалів: Автореф. Дісс.канд. техн. наук. Пенза. 2000.- 18 с.

96. Назарова О.Н., Дмитрієва М.Б. Розробка способів біоцидною обробки будівельних матеріалів в музеях // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.2. Пенза, 1994. - С. 39-41.

97. Наплекова Н.І., Абрамова Н.Ф. Про деякі питання механізму впливу грибів на пластмаси // Изв. СО АН СРСР. Сер. Біол. -1976. -№3. ~ С. 21-27.

98. Насиров Н.А., Мовсумзаде Е.М., Насиров Е.Р., Рекута Ш.Ф. Захист полімерних покриттів газопроводів від біопошкоджень хлорзамещеннимі нітрилом // Тез. доп. Всесоюзну. конф. по біоповрежд. Н.Новгород, 1991. - С. 54-55.

99. Микільська О.О., Дегтяр Р.Г., Синявська О.Я., Латішко Н.В. Порвіняльна характеристика Утворення властівостей каталаз та глюкозооксидази Деяк вид в роду Pénicillium // Микробиол. журнал.1975. Т.37, №2. - С. 169-176.

100. Новікова Г.М. Пошкодження давньогрецької чорно-лакової кераміки грибами і способи боротьби з ними // Микробиол. журнал. 1981. - т.43, №1. - С. 60-63.

101. Новіков В.У. Полімерні матеріали для будівництва: Довідник. -М .: Вища. шк., 1995. 448 с.

102. Юб.Окунев О.Н., Білай Т.Н., Мусич Є.Г., Головлев E.JI. Освіта целлюлаз пліснявими грибами при зростанні на целлюлозосодержащих субстратах // Приклад, біохімія та мікробіологія. 1981. Т. 17, вип.З. С.-408-414.

103. Патент 278493. НДР, МКІ3 А 01 N 42/54, 1990..

104. Патент 5025002. США, МКІ3 А 01 N 44/64, 1991.

105. Патент 3496191 США, МКІ3 А 01 N 73/4, 1991.

106. Патент 3636044 США, МКІ3 А 01 N 32/83, 1993.

107. Патент 49-38820 Японія, МКІ3 А 01 N 43/75, 1989.

108. Патент 1502072 Франція, МКІ3 А 01 N 93/36, 1984.

109. Патент 3743654 США, МКІ3 А 01 N 52/96, 1994.

110. Патент 608249 Швейцарія, МКІ3 А 01 N 84/73, 1988.

111. Пащенко А.А., Повзік А.І., Свідерська Л.П., Утеченко А.У. Биостойкие облицювальні матеріали // Тез. доп. другий Всесоюзну. конф. по биоповреждениям. Горький, 1981. - С. 231-234.

112. Пб.Пащенко А.А., Свідерський В.А., Коваль Е.З. Основні критерії прогнозування грибостійкості захисних покриттів на основеелементоорганіческіх з'єднань. // Хімічні засоби захисту від біокоррозіі. Уфа. 1980. -С. 192-196.

113. І7.Пащенко А. А., Свідерський В. А. Кремнийорганические покриття для захисту від біокоррозіі. Київ: Техніка, 1988. - 136 с.196.

114. Полин Б.Б. Перші стадії грунтоутворення на масивно-кристалічних породах. Грунтознавство, 1945. - С. 79.

115. Ребрикова Н.І., Карпович H.A. Мікроорганізми, які пошкоджують настінний живопис і будівельні матеріали // Мікологія і фітопатологія. 1988. - Т.22, №6. - С. 531-537.

116. Ребрикова H.JL, Назарова О.Н., Дмитрієва М.Б. Мікроміцети, які пошкоджують будівельні матеріали в історичних будівлях, і методи контролю // Біологічні проблеми екологічного матеріалознавства: Матер, конф. Пенза, 1995. - С. 59-63.

117. Рубан Г.І. Зміни A. flavus по дією пентахлорфенолята натрію. // Мікологія і фітопатологія. 1976. - №10. - С. 326-327.

118. Рудакова А.К. Мікробіологічна корозія полімерних матеріалів, що застосовуються в кабельній промисловості та способи її попередження. М .: Вища. шк. 1969. - 86 с.

119. Рибьев І.А. Будівельне матеріалознавство: Учеб. посібник для будує, спец. вузів. М .: Вища. шк., 2002. - 701 с.

120. Савельєв Ю.В., Греков А.П., Веселов В.Я., Переходько Г.Д., Сидоренко Л.П. Дослідження грибостійкості поліуретанів на основі гідразину // Тез. доп. конф. по антропогенну екологію. Київ, 1990. - С. 43-44.

121. Свідерський В.А., Волков A.C., Аршинніков І.В., Чоп М.Ю. Грібостойкостью кремнийорганические покриття на основі модифікованого Поліорганосилоксани // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біопошкоджень. Н. Новгород. 1991. - С.69-72.

122. Смирнов В.Ф., Анісімов A.A., Семичева A.C., Плохута Л.П. Дія фунгіцидів на інтенсивність дихання гриба Asp. Niger і активність ферментів катав ази і пероксидази // Біохімія і біофізика мікроорганізмів. Горький, 1976. Сер. Біол., Вип. 4 - С. 9-13.

123. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., Фельдман М.С., Міщенко М.І., Бікбаєв P.A. Дослідження біосопротівленія будівельних композитів // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф: 4.1. - Пенза, 1994.-С. 19-20.

124. Соломатов В.І., Єрофєєв В.Т., селян В.П. та ін. Біологічне опір полімерних композитів // Изв. вузів. Будівництво, 1993.-№10.-С. 44-49.

125. Соломатов В.І., селян В.П. Хімічний опір композиційних будівельних матеріалів. М .: Стройиздат, 1987. 264 с.

126. Будівельні матеріали: Підручник / Під загальною ред. В.Г. Микульського -М .: АСВ, 2000.-536 с.

127. Тарасова H.A., Машкова І.В., Шарова Л.Б., і ін. Дослідження грибостійкості еластомерних матеріалів при дії на них факторовстроенія // Біохімічні основи захисту промисловості матеріаловот биоповреждений: Межв. зб. Горький, 1991. - С. 24-27.

128. Ташпулатов Ж., Телменова H.A. Біосинтез целлюлолітіческіхферментов Trichoderma lignorum в залежності від умов культивування // Мікробіологія. 1974. - Т. 18, №4. - С. 609-612.

129. Толмачова Р.Н., Александрова І.Ф. Накопичення біомаси і активність протеолітичних ферментів мікодеструкторов на неприродних субстратах // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біопошкоджень. Горький, 1989. - С. 20-23.

130. Трифонова Т.В., Кестельман В. Н., Вільніна Г. JL, Горяїнова JI.JI. Вплив поліетиленів високого і поліетиленів низького тиску на Aspergillus oruzae. // Прикл. біохімія і мікробіологія, 1970 Т.6, вип.З. -С.351-353.

131. Туркова З.А. Мікрофлора матеріалів на мінеральній основі і ймовірні механізми їх руйнування // Мікологія і фітопатологія. -1974. Т.8, №3. - С. 219-226.

132. Туркова З.А. Роль фізіологічних критеріїв в ідентифікації мікроміцетів-біоразрушітелей // Методи виділення та ідентифікації ґрунтових мікроміцетів-біодеструкторів. Вільнюс, 1982. - С. 1 17121.

133. Туркова З.А., Фоміна Н.В. Властивості Aspergillus peniciloides, що ушкоджує оптичні вироби // Мікологія і фітопатологія. -1982.-Т. 16, вип.4.-С. 314-317.

134. Туманов A.A., Філімонова І.А., Постнов І.Є., Осипова Н.І. фунгіцидну дію неорганічних іонів на види грибів роду Aspergillus // Мікологія і фітопатологія, 1976, № 10. - С.141-144.

135. Фельдман М.С., Гольдшмідт Ю.М., Дубіновський М.З. Ефективні фунгіциди на основі смол термічної переробки деревини. // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. Пенза, 1993.- с.86-87.

136. Фельдман М.С., Кірш С.І., Пожидаєв В.М. Механізми мікодеструкціі полімерів на основі синтетичних каучуків // Біохімічні основи захисту промислових матеріалів від біопошкоджень: Межвуз. зб. -Горькій, 1991.-С. 4-8.

137. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Єрофєєв В.Т. і ін. Дослідження грибостійкості будівельних матеріалів // IV Всесоюзну. конф. по біоповрежд: Тез. доп. Н.Новгород, 1991. - С. 76-77.

138. Фельдман М.С., Стручкова І.В., Шляпникова М.А. Використання фотодинамічної ефекту для пригнічення росту і розвитку Технофільность мікроміцетів // Биоповреждения в промисловості: Тез. доп. конф. 4.1. - Пенза, 1993. - С. 83-84.

139. Фельдман М.С., Толмачова Р.Н. Вивчення протеолітичної активності цвілевих грибів у зв'язку з їх біоповреждающім дією // Ферменти, іони і біоелектрогенеза у рослин. Горький, 1984. - С. 127130.

140. Ферронская A.B., Токарева В.П. Підвищення биостойкости бетонів, виготовлених на основі гіпсових в'яжучих // Будівельні матеріали.- 1992. -№ 6 С. 24-26.

141. Чеку нова Л.Н., Бобкова Т.С. Про грибостійкості матеріалів, використовуваних в житловому будівництві, і заходи її підвищення / Биоповреждения в будівництві // Під ред. Ф.М. Іванова, С.Н. Горшін. М .: Вища. шк., 1987. - С. 308-316.

142. Шаповалов Н.А., Слюсар А.А., Ломаченко В.А., Косухін М.М., Шеметова С.Н. Суперпластифікатори для бетонів / Вісник ОНУ, Будівництво. Новосибірськ, 2001. - №1 - С. 29-31.

143. Ярілова Е.Е. Роль літофільних лишайників в вивітрюванні масивно-кристалічних порід. Грунтознавство, 1945. - С. 9-14.

144. Яскелявічус Б.Ю., Мачюліс А.Н., Лугаускас А.Ю. Застосування способу гідрофобізації для підвищення стійкості покриттів до поразки мікроскопічними грибами // Хімічні засобів захисту від біокоррозіі. Уфа, 1980. - С. 23-25.

145. Block S.S. Preservatives for Industrial Products // Disaffection, Sterilization and Preservation. Philadelphia, 1977. P. 788-833.

146. Burfield D.R., Gan S.N. Monoxidative crosslingking reaction in natural rubber // Radiafraces study of the reactions of amino acids in rubber later // J. Polym. Sci .: Polym. Chem. Ed. 1977. Vol. 15, №11.- P. 2721-2730.

147. Creschuchna R. Biogene korrosion in Abwassernetzen // Wasservirt.Wassertechn. -1980. -Vol. 30, №9. -P. 305-307.

148. Diehl K.H. Future aspects ofbiocide use // Polym. Paint Colour J.- 1992. Vol. 182, №4311. P. 402-411.

149. Fogg G.E. Extracellular products algae in freshwater. // Arch Hidrobiol. -1971. P.51-53.

150. Forrester J. A. Concrete corrosion induced by sulphur bacteria ina sewer I I Surveyor Eng. 1969. 188. - P. 881-884.

151. Fuesting M.L., Bahn A.N. Synergistic bactericidal activity of ultasonics, ultraviolet light and hydrogen peroxide // J. Dent. Res. -1980. P.59.

152. Gargani G. Fungus contamination of Florence art-masterpieces before and after the 1 966 disaster. Biodeterioration of materials. Amsterdam-London-New-York, 1968, Elsevier publishing Co. LTD. P.234-236.

153. Gurri S. B. Biocide testing and etymological on damaged stone and frescos surfaces: "Preparation of antibiograms" 1979. -15,1.

154. Hirst C. Microbiology within the refinery fence // Petrol. Rev. 1981. 35, №419.-P. 20-21.

155. Hang S.J. The effect structural variation on the biodegradality of syntheticpolimers. Amer /. Chem. Bacteriol. Polim. Preps. -1977, vol. 1, - P. 438-441.

156. Hueck van der Plas E.H. The microbiological deterioration of porous building materials // Intern. Biodeterior. Bull. 1968. -№4. P. 11-28.

157. Jackson T. A., Keller W. D. A comparative study of the role of lichens and the "inorganic" processes in the chemical weathering of recent Hawaiian lavf flows. "Amer. J. Sci.", 1970. P. 269 273.

158. Jakubowsky J.A., Gyuris J. Broad spectrum preservative for coatings systems // Mod. Paint and Coat. 1982. 72, №10. - P. 143-146.

159. Jaton C. Attacue des pieres calcaires et des betons. "Degradation microbinne mater", 1974, 41. P. 235-239.

160. Lloyd A. О. Progress in studies of deteriogenic lichens. Proceedings of the 3rd International Biodégradation Symp., Kingston, USA., London, 1976. P. 321.

161. Morinaga Tsutomu. Microflora on the surface of concrete structures // Sth. Intern. Mycol. Congr. Vancouver. -1994. P. 147-149.

162. Neshkova R.K. Agar media modelling as a method for studying actively growing microsporic fungi on porous stone substrate // Докл. Болг. АН. -1991. 44, №7.-С. 65-68.

163. Nour M. A. A preliminary survey of fungi in some Sudan Soils. // Trans. Mycol. Soc. 1956, 3. №3. - P. 76-83.

164. Palmer R.J., Siebert J., Hirsch P. Biomass and organic acids in sandstone of a weathering building: production by bacterial and fungal isolates // Microbiol. Ecol. 1991. 21, №3. - P. 253-266.

165. Perfettini I.V., Revertegat E., Hangomazino N. Evaluation of the cement degradation induced by the metabolic products of two fungal strains // Mater, et techn. 1990. 78. - P. 59-64.

166. Popescu A., lonescu-Homoriceanu S. Biodeteri oration aspects at a brick structure and bioprotection possibilities // Ind. Ceram. 1991. 11, №3. - P. 128-130.

167. Sand W., Bock E. Biodeterioration of concrete by thiobacilli and nitriofyingbacteria // Mater. Et Techn. 1990. 78. - P. 70-72 176.Sloss R. Developing biocide for the plastics industry // Spec. Chem. - тисячі дев'ятсот дев'яносто два.

168. Vol. 12, №4.-P. 257-258. 177.Springle W. R. Paints and Finishes. // Internat. Biodeterioration Bull. 1977,13, №2. -P. 345-349. 178.Springle W. R. Wallcovering including Wallpapers. // Internat.

169. Biodeterioration Bull. 1977. 13, № 2. - P. 342-345. 179.Sweitser D. The Protection of Plasticised PVC against microbial attack // Rubber Plastic Age. - 1968. Vol.49, №5. - P. 426-430.

170. Taha E.T., Abuzic A.A. On the mode action of fungel cellulases // Arch. Microbiol. 1962. -№2. - P. 36-40.

171. Williams M. E. Rudolph E. D. The role of lichens and associated fungi in the chemical weathering of rock. // Micologia. 1974. Vol. 66, №4. - P. 257-260.

Вступ

1. Биоповреждения і механізми біодеструкції будівельних матеріалів. стан проблеми 10

1.1 Агенти биоповреждений 10

1.2 Фактори, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів ... 16

1.3 Механізм мікодеструкціі будівельних матеріалів 20

1.4 Способи підвищення грибостійкості будівельних матеріалів 28

2 Об'єкти та методи дослідження 43

2.1 Об'єкти дослідження 43

2.2 Методи дослідження 45

2.2.1 Фізико-механічні методи дослідження 45

2.2.2 Фізико-хімічні методи дослідження 48

2.2.3 Біологічні методи дослідження 50

2.2.4 Математична обробка результатів дослідження 53

3 Мікодеструкція будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних 55

3.1. Грибостійкість найважливіших компонентів будівельних матеріалів ... 55

3.1.1. Грибостійкість мінеральних наповнювачів 55

3.1.2. Грибостійкість органічних наповнювачів 60

3.1.3. Грибостійкість мінеральних і полімерних сполучних 61

3.2. Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних в'яжучих 64

3.3. Кінетика росту та розвитку цвілевих грибів на поверхні гіпсових і полімерних композитів 68

3.4. Вплив продуктів метаболізму мікроміцети на фізико-механічні властивості гіпсових і полімерних композитів 75

3.5. Механізм мікодеструкціі гіпсового каменю 80

3.6. Механізм мікодеструкціі поліефірного композиту 83

Моделювання процесів мікодеструкціі будівельних матеріалів ...89

4.1. Кінетична модель зростання і розвитку цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів 89

4.2. Дифузія метаболітів мікроміцети в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів 91

4.3. Прогнозування довговічності будівельних матеріалів, що експлуатуються в умовах мікологічної агресії 98

висновки 105

Підвищення грибостійкості будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних 107

5.1 Цементні бетони 107

5.2 Гіпсові матеріали 111

5.3 полімеркомпозиту 115

5.4 Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів з підвищеною грібостойкостью 119

висновки 121

Загальні висновки 123

Список використаних джерел 126

додаток 149

Введення до роботи

6 У зв'язку з цим, необхідно всебічне дослідження процесів

биоповреждения будівельних матеріалів з метою підвищення їх

довговічності і надійності.

Мета і завдання дослідження.Метою досліджень було встановлення закономірностей мікодеструкціі будівельних матеріалів і підвищення їх грибостійкості. Для досягнення поставленої мети вирішувалися наступні завдання:

дослідження грибостійкості різних будівельних матеріалів і

їх окремих компонентів;

оцінка інтенсивності дифузії метаболітів цвілевих грибів в

структуру щільних і пористих будівельних матеріалів;

визначення характеру зміни властивостей міцності будівельних

матеріалів під дією метаболітів цвілевих;

встановлення механізму мікодеструкціі будівельних матеріалів на

основі мінеральних і полімерних сполучних;

розробка грібостойкостью будівельних матеріалів шляхом

використання комплексних модифікаторів.

Наукова новизна.Виявлено залежність між модулем активності і грібостойкостью мінеральних наповнювачів різного хімічного і мінералогічного

складу, яка полягає в тому, що негрібостойкімі є наповнювачі з модулем активності менш 0,215.

Практична значимість роботи.

Апробація роботи.Результати дисертаційної роботи були представлені на Міжнародній науково-практичній конференції «Якість, безпека, енерго- і ресурсозбереження в промисловості будівельних матеріалів на порозі XXI століття» (г. Белгород, 2000 г.); II регіональної науково-практичної конференції «Сучасні проблеми технічного, природничого та гуманітарного знання» (м Губкін, 2001р.); III Міжнародної науково-практичної конференції - школі -Семінари молодих вчених, аспірантів і докторантів "Сучасні проблеми будівельного матеріалознавства" (г. Белгород, 2001 г.); Міжнародній науково-практичній конференції «Екологія-освіта, наука і промисловість» (г. Белгород, 2002 г.); Науково-практичному семінарі «Актуальні проблеми та шляхи створення композиційних матеріалів з вторинних мінеральних ресурсів» (м Новокузнецьк, 2003);

Публікації.Основні положення і результати дисертації викладені в 9 публікаціях.

Обсяг і структура роботи.Дисертація складається зі вступу, п'яти розділів, загальних висновків, списку використаних джерел, що включає 181 найменування, і додатків. Робота викладена на 148 сторінках машинописного тексту, включає 21 таблицю, 20 малюнків і 4 додатки.

Автор дякує канд. біол. наук, доцента кафедри мікології та фітоімунології Харківського національного університетуім. В.Н. Каразіна Т.І. Прудникову за консультації при виконанні досліджень по мікодеструкціі будівельних матеріалів, і професорсько-викладацький склад кафедри неорганічної хіміїБєлгородського державного технологічного університету ім. В.Г. Шухова за консультації та методичну допомогу.

Фактори, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів

Ступінь ураження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить від ряду факторів, серед яких в першу чергу слід відзначити еколого-географічні фактори середовища і фізико-хімічні властивості матеріалів. Розвиток мікроорганізмів нерозривно пов'язане з факторами зовнішнього середовища: вологістю, температурою, концентрацією речовин у водних розчинах, соматичним тиском, радіацією. Вологість середовища найважливіший фактор, що визначає життєдіяльність цвілевих грибів. Грунтові гриби починають розвиватися при вологості вище 75%, а оптимум вологості становить 90%. Температура середовища - фактор, який має значний вплив на життєдіяльність мікроміцети. Кожному виду цвілевих грибів відповідає свій температурний інтервал життєдіяльності і свій оптимум. Мікроміцети ділять на три групи: псіхрофіли (холодолюбиві) з інтервалом життєдіяльності 0-10С і оптимумом 10С; мезофіли (віддають перевагу середні температури) -відповідно 10-40С і 25С, термофіли (теплолюбні) - відповідно 40-80С і 60С.

Відомо також, що рентгенівське і радіоактивне випромінюванняв малих дозах стимулює розвиток деяких мікроорганізмів, а у великих дозах вбиває їх.

Велике значення для розвитку мікроскопічних грибів має активна кислотність середовища. Доведено, що від рівня кислотності середовища залежить активність ферментів, утворення вітамінів, пігментів, токсинів, антибіотиків і інші функціональні особливості грибів. Таким чином, руйнування матеріалів під дією пліснявих грибів в значній мірі сприяє клімат і микроокружение (температура, абсолютна і відносна вологість, інтенсивність сонячної радіації). Тому биостойкость одного і того ж матеріалу різна в різних екологічних і географічних умовах. Інтенсивність пошкодження будівельних матеріалів пліснявими грибами залежить також від їх хімічного складу і молекулярно-вагового розподілу між окремими компонентами. Відомо, що мікроскопічні гриби найбільш інтенсивно вражають низькомолекулярні матеріали з органічними наповнювачами. Так ступінь біодеструкції полімерних композитів залежить від будови вуглецевого ланцюга: прямого, розгалуженого або замкнутого в кільце. Наприклад, двухосновная себацинова кислота більш доступна, ніж ароматична фталева. Р. Благнік і В. завісу встановлені наступні закономірності: діефіри граничних аліфатичних дикарбонових кислот, що містять більше дванадцяти атомів вуглецю, легко використовуються міцеліальними грибами; зі збільшенням молекулярного ваги у 1-метіладіпатов і н-алкіладіпатов знижується стійкість до пліснявіння; мономерні спирти легко руйнуються цвіллю, якщо є гідроксильні групи у сусідніх або у крайніх атомів вуглецю; етерифікація спиртів значно знижує стійкість з'єднання до пліснявіння. 1 У роботі Хуанга, що досліджував біо деструкцію ряду полімерів, відзначається, що схильність до деструкції залежить від ступеня заміщення, довжини ланцюга між функціональними групами, а також від гнучкості полімерного ланцюга. Найбільш важливим фактором, що визначає здатність до біоруйнування, є конформационная гнучкість полімерних ланцюгів, що змінюється при введенні заступників. А. К. Рудакова вважає важко доступними для грибів зв'язку R-CH3 і R-CH2-R. Ненасичені ж валентності типу R = CH2, R = CH-R] і з'єднання типу R-CO-H, R-CO-O-R1, R-CO-R1 - доступні форми вуглецю для мікроорганізмів. Молекулярні ланцюга з розгалуженим будовою важче піддаються біологічному окисленню і можуть надавати токсичну дію на життєво важливі функції грибів.

Встановлено що, старіння матеріалів впливає на їх стійкість до цвілевих грибів. Причому ступінь впливу залежить від тривалості впливу факторів, що викликають старіння в атмосферних умовах. Так в роботі А.Н. Тарасова та ін. Доведено, що причиною зниження грибостійкості еластомерних матеріалів є фактори кліматичного і прискореного термічного старіння, викликають структурно-хімічні перетворення цих матеріалів.

Грибостійкість будівельних композитів на мінеральній основі в великій мірі визначається лужністю середовища і їх пористістю. Так в роботі А.В. Ферронской і ін. Показано, що головною умовою для життєдіяльності цвілевих грибів в бетонах на різних в'яжучих є лужність середовища. Найбільш сприятливим середовищем для розвитку мікроорганізмів є будівельні композити на основі гіпсових в'яжучих, що характеризуються оптимальним значенням лужності. Цементні композити, завдяки високій лужності, менш сприятливі для розвитку мікроорганізмів. Однак в процесі тривалої експлуатації вони впадають карбонізації, що призводить до зниження лужності і активному заселенню їх мікроорганізмами. Крім того, підвищення пористості будівельних матеріалів призводить до посилення ураження їх пліснявими грибами.

Таким чином, поєднання сприятливих еколого-географічних факторів і фізико-хімічних властивостей матеріалів призводить до активного поразки будівельних матеріалів пліснявими грибами.

Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних в'яжучих

Практично всі полімерні матеріали, що використовуються в різних галузях промисловості, в тій чи іншій мірі схильні до руйнівної дії цвілевих грибів, особливо, в умовах з підвищеною вологістю і температурою. З метою вивчення механізму мікодеструкціі поліефірного композиту (табл. 3.7.) Використаний газохроматотрафіческій метод відповідно до роботи. Зразки поліефірного композиту інокулював водної спорової суспензією цвілевих грибів: Aspergillus niger van Tieghen, Aspergillus terreus Thorn, Alternaria altemata, Paecilomyces variotti Bainier, Penicillium chrysogenum Thom, Chaetomium elatum Kunze ex Fries, Trichoderma viride Pers. ex S. F. Gray, і витримували в умовах, оптимальних для їх розвитку т. е. при температурі 29 ± 2С і відносній вологості повітря більше 90% протягом 1 року. Потім зразки дезактивувати і піддавалися екстракції в апараті Сокслета. Після цього продукти мікодеструкціі аналізували в газових хроматографах «Колір-165» «Hawlett-Packard-5840A» з полум'яно-іонізаційними детекторами. Умови хроматографування представлені в табл. 2.1.

В результаті газохроматографического аналізу екстрагованих продуктів мікодеструкціі були виділені три основних речовини (А, В, С). Аналіз індексів утримання (табл. 3.9) показав, що речовини А, В і С можуть містити в своєму складі полярні функціональні групи, тому що відбувається значний приріст індексу утримання Ковача при переході від неполярной нерухомою (OV-101) до сільнополярних рухомого (OV-275) фазі. Розрахунок температур кипіння, виділених з'єднань (за відповідними н-парафіну) показав, що для А вона склала 189-201 С, для В - 345-360 С, для С - 425-460 С. вологих умовах. З'єднання А практично не утворюється у контрольних і витриманих у вологих умовах зразків. Тому, можна припустити, що сполуки А та С є продуктами мікодеструкціі. Судячи по температурах кипіння, з'єднання А, являє собою етиленгліколь, а з'єднання З олигомер [- (СН) 2оС (0) СН = СНС (0) 0 (СН) 20] п з п = 5-7. Узагальнюючи результати досліджень, було встановлено, що мікодеструкція поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків в полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів. 1. Досліджено грибостійкість компонентів різних будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію тобто модулем активності. Чим вищий вміст оксиду кремнію і нижче оксиду алюмінію, тим менше грибостійкість мінеральних наповнювачів. Встановлено, що негрібостойкімі (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А ГОСТ 9.048-91) є матеріали з модулем активності менш 0,215. Органічні наповнювачі характеризуються низькою грібостойкостью внаслідок змісту в їх складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для мікроміцети. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН = 4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою. 2. Вивчено грибостійкість різних класів будівельних матеріалів. Запропоновано класифікацію будівельних матеріалів по їх грибостійкості, що дозволяє вести їх цілеспрямований підбір для експлуатації в умовах мікологічної агресії. 3. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні будівельних матеріалів носить циклічний характер. Тривалість циклу становить 76-90 діб в залежності від виду матеріалів. 4. Встановлено склад метаболітів і характер їх розподілу в структурі матеріалів. Проаналізовано кінетика зростання та розвитку мікроміцети на поверхні будівельних матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетону, гіпсовий камінь) супроводжується кислотної продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний і поліефірний композити) - ферментативної. Показано, що відносна глибина проникнення метаболітів визначається пористістю матеріалу. Після 360 діб експозиції вона склала для гіпсокартону - 0,73, для гіпсового каменю - 0,5, для поліефірного композиту - 0,17 і для епоксидного композиту - 0,23. 5. Виявлено характер зміни властивостей міцності будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних сполучних. Показано, що у гіпсових матеріалів в початковий період часу спостерігалося підвищення міцності в результаті накопичення продуктів взаємодії двуводного сульфату кальцію з метаболітами мікроміцети. Однак потім спостерігалося різке зниження міцності. У полімеркомпозиту підвищення міцності не спостерігалося, а відбувалося лише її зниження. 6. Встановлено механізм мікодеструкціі гіпсового каменю і поліефірного композиту. Показано, що деструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням растягивающего напруги в стінках пір матеріалу, за рахунок утворення органічних солей кальцію (оксалату кальцію), що є продуктами взаємодії органічних кислот (щавлевої кислоти) з двуводним гіпсом, а корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків полімерної матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів.

Дифузія метаболітів мікроміцети в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів

Цементні бетони є найважливішим будівельним матеріалом. Володіючи багатьма цінними властивостями (економічність, висока міцність, вогнестійкість і т.д.), вони знаходять широке застосування в будівництві. Однак експлуатація бетонів в умовах біологічно агресивних середовищ (на підприємствах харчової, текстильної, мікробіологічної промисловості), а також в умовах жаркого вологого клімату (тропіки та субтропіки), призводить до ураження їх пліснявими грибами. Згідно з літературними даними, бетони на цементному в'язкому, в початковий період часу, мають фунгіцидними властивостями за рахунок високої лужності середовища поровой рідини, але з плином часу вони піддаються карбонізації, що сприяє вільному розвитку цвілевих грибів. Поселяясь на їх поверхні цвілеві гриби, активно продукують різні метаболіти, в основному органічні кислоти, які, проникаючи в капілярно-пористу структуру цементного каменю викликають його деструкцію. Як показали дослідження грибостійкості будівельних матеріалів найважливішим чинником, що обумовлює низьку стійкість до впливу метаболітів цвілевих грибів, є пористість. Будівельні матеріали, що володіють низькою пористістю, в найбільшою мірою схильні до деструктивних процесів, зумовленим життєдіяльністю мікроміцети. У зв'язку з цим, виникає необхідність підвищення грибостійкості цементних бетонів шляхом ущільнення їх структури.

Для цього пропонується використання поліфункціональних модифікаторів на основі суперпластифікаторів і неорганічних прискорювачів твердіння.

Як показує огляд літературних даних, мікодеструкція бетонів відбувається в результаті хімічних реакцій між цементним каменем і продуктами життєдіяльності цвілевих грибів. Тому дослідження впливу поліфункціональних модифікаторів на грибостійкість і фізико-механічні властивості проводили на зразках цементного каменю (ПЦ М 5 00 ДО). В якості компонентів поліфункціональних модифікаторів використовували суперпластифікатори С-3 і СБ-3, і неорганічні прискорювачі твердіння (СаС12, NaN03, Na2S04). Визначення фізико-хімічних властивостей проводили за відповідними ГОСТами: щільності по ГОСТ 1270.1-78; пористості по ГОСТ 12730.4-78; водопоглинання по ГОСТ 12730.3-78; межі міцності при стисненні по ГОСТ 310.4-81. Визначення грибостійкості проводили по ГОСТ 9.048-91 методом Б, який встановлює наявність у матеріалу фунгіцидних властивостей. Результати досліджень впливу поліфункціональних модифікаторів на грибостійкість і фізико-механічні властивості цементного каменю наведено в табл.5.1.

Результати досліджень показали, що введення модифікаторів помітно підвищує грибостійкість цементного каменю. Особливо ефективні модифікатори, які містять в своєму складі суперпластифікатор СБ-3. Даний компонент має високу фунгіцидної активністю яка пояснюється наявністю в його складі фенольних сполук, що викликають порушення роботи ферментативних систем мікроміцети, що веде до зниження інтенсивності процесів дихання. Крім того, даний суперпластифікатор сприяють збільшенню рухливості бетонної суміші при значному водосокращеніі, а також зниження ступеня гідратації цементу в початковий період твердіння, що в свою чергу, запобігає випаровуванню вологи і призводить до формування більш щільної мелкокристаллической структури цементного каменю з меншою кількістю мікротріщин всередині тіла бетону і на його поверхні. Прискорювачі твердіння збільшують швидкість гідратаційних процесів і відповідно швидкість затвердіння бетону. Крім того, введення прискорювачів твердіння також призводить до зменшення заряду клінкерних частинок, що сприяє зменшенню шару адсорбированной води, створюючи передумови для отримання більш щільною і міцної структури бетону. Завдяки цьому, знижується можливість дифузії метаболітів мікроміцети в структуру бетону і підвищується його корозійна стійкість. Найбільшою корозійну стійкість щодо метаболітів мікроміцети володіє цементний камінь, що має в своєму складі комплексні модифікатори, які містять 0,3% суперпластифікаторів СБ-3 Ill і C-3 і 1% солей (СаС12, NaN03, Na2S04.). Коефіцієнт грибостійкість у зразків, що містять дані комплексні модифікатори на 14,5% вище, ніж у контрольних зразків. Крім того, введення комплексного модифікатора дозволяє збільшити щільності на 1,0 - 1,5%, міцності на 2,8 - 6,1%, а також зменшити пористості на 4,7 + 4,8% і водопоглинання на 6,9 - 7,3%. Комплексний модифікатор, що містить 0,3% суперпластифікаторів СБ-3 і С-3 і 1% прискорювача твердіння СаС12, був використаний ВАТ «КМА Проектжілстрой» при спорудженні підвальних приміщень. Експлуатація їх в умовах підвищеної вологості більше двох років показала відсутність цвілевих обростань і зниження міцності бетону.

Дослідження грибостійкості гіпсових матеріалів показали, що вони є досить нестійкими відносно метаболітів мікроміцети. Аналіз і узагальнення літературних даних показує, що активне зростання мікроміцети на поверхні гіпсових матеріалів пояснюється сприятливою кислотністю середовища поровой рідини і високу пористість даних матеріалів. Активно розвиваючись на їх поверхні, мікроміцети продукують агресивні метаболіти (органічні кислоти), які проникають в структуру матеріалів і викликають їх глибоку деструкцію. У зв'язку з цим, експлуатація гіпсових матеріалів в умовах мікологічної агресії неможлива без додаткового захисту.

Для підвищення грибостійкості гіпсових матеріалів пропонується використання суперпластифікатора СБ-5. Згідно, він являє собою олігомерні продукти лужної конденсації відходів виробництва резорцина з фурфуролом (80% травні.) Формула (5.1), а також продукти осмолення резорцина (20% травні), що складаються з суміші дизаміщених фенолів і ароматичних сульфокислот.

Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів з підвищеною грібостойкостью

Техніко-економічна ефективність цементних і гіпсових матеріалів, що володіють підвищеною грібостойкостью, обумовлена збільшенням довговічності і надійності будівельних виробів і конструкцій на їх основі, що експлуатуються в умовах біологічно агресивних середовищ. Економічна ефективність розроблених складів полімеркомпозиту в порівнянні з традиційними полімербетонних визначається тим, що вони наповнені відходами виробництва, що значно знижує їх вартість. Крім того, вироби і конструкції на їх основі дозволять виключити пліснявіння і пов'язані з ним процеси корозії.

Результати розрахунку вартості компонентів пропонованих поліефірного і епоксидного композитів в порівнянні з відомими полімербетонних представлені в табл. 5.7-5.8 1. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів, що містять 0,3% суперпластифікаторів СБ-3 і С-3 і 1% солей (СаС12, NaNC 3, Na2S04.), З метою забезпечення фунгіцидно цементних бетонів. 2. Встановлено, що використання суперпластифікатора СБ-5 в концентрації 0,2-0,25% мас дозволяє отримати грібостойкостью гіпсові матеріали з підвищеними фізико-механічними характеристиками. 3. Розроблено ефективні склади полімеркомпозиту на основі поліефірної смоли ПН-63 і епоксидного компаунда К-153 наповнені відходами виробництва, що володіють підвищеною грібостойкостью і високими характеристиками міцності. 4. Показана висока економічна ефективність використання полімеркомпозиту з підвищеною грібостойкостью. Економічний ефект від впровадження поліефірного полімербетона складе 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м. 1. Встановлено грибостійкість найбільш поширених компонентів будівельних матеріалів. Показано, що грибостійкість мінеральних наповнювачів визначається вмістом оксидів алюмінію і кремнію, тобто модулем активності. Виявлено, що негрібостойкімі (ступінь обростання 3 і більше балів за методом А, ГОСТ 9.049-91) є мінеральні наповнювачі, що мають модуль активності менш 0,215. Органічні наповнювачі характеризуються низькою грібостойкостью внаслідок змісту в їх складі значної кількості целюлози, що є джерелом харчування для цвілевих грибів. Грибостійкість мінеральних в'яжучих визначається значенням рН поровой рідини. Низька грибостійкість характерна для в'яжучих з рН = 4-9. Грибостійкість полімерних сполучних визначається їх будовою. 2. На основі аналізу інтенсивності обростання пліснявими грибами різних видів будівельних матеріалів вперше запропоновано їх класифікацію за грибостійкості. 3. Визначено склад метаболітів і характер їх розподілу в структурі матеріалів. Показано, що зростання цвілевих грибів на поверхні гіпсових матеріалів (гіпсобетону і гіпсовий камінь) супроводжується активною кислотної продукцією, а на поверхні полімерних (епоксидний і поліефірний композити) - ферментативну активність. Аналіз розподілу метаболітів по перетину зразків показав, що ширина дифузійної зони визначається пористістю матеріалів. Виявлено характер зміни міцності будівельних матеріалів під дією метаболітів цвілевих грибів. Отримано дані, що свідчать про те, що зниження міцності властивостей будівельних матеріалів визначається глибиною проникнення метаболітів, а також хімічної природою і об'ємним вмістом наповнювачів. Показано, що у гіпсових матеріалів деградації піддається весь обсяг, а у полімеркомпозиту - тільки поверхневі шари. Встановлено механізм мікодеструкціі гіпсового каменю і поліефірного композиту. Показано, що мікодеструкція гіпсового каменю обумовлена виникненням растягивающего напруги в стінках пір матеріалу за рахунок утворення органічних солей кальцію, які є продуктами взаємодії метаболітів (органічних кислот) з сульфатом кальцію. Корозійне руйнування поліефірного композиту відбувається внаслідок розщеплення зв'язків в полімерній матриці під дією екзоферментів цвілевих грибів. На підставі рівняння Моно і двухстадийной кінетичної моделі зростання цвілевих грибів отримана математична залежність, що дозволяє визначати концентрацію метаболітів цвілевих грибів в період експоненціального зростання. 7. Отримано функції, що дозволяють із заданою надійністю оцінювати деградацію щільних і пористих будівельних матеріалів в агресивних середовищах і прогнозувати зміну несучої здатності центрально-навантажених елементів в умовах мікологічної корозії. 8. Запропоновано застосування комплексних модифікаторів на основі суперпластифікаторів (СБ-3, СБ-5, С-3) і неорганічних прискорювачів твердіння (СаСЬ, NaNC 3, Na2SC 4) для підвищення грибостійкості цементних бетонів і гіпсових матеріалів. 9. Розроблено ефективні склади полімеркомпозиту на основі поліефірної смоли ПН-63 і епоксидного компаунда К-153, наповнені кварцовим піском і відходами виробництва, що володіють підвищеною грібостойкостью і високими характеристиками міцності. Розрахунковий економічний ефект від впровадження поліефірного композиту склав 134,1 руб. на 1 м, а епоксидного 86,2 руб. на 1 м3.

ОСВІТНІЙ ПРОСТІР Бєлгородської області Установи загальної освіти- 556, в них навчається понад 137 тисяч чол. Інтернатні установи - 11, в них вихованців Дошкільні навчальні заклади - 518, в них вихованців ОУ з дошкільними групами - 115, в них вихованців початкова школа- дитячий садок - 7, в них вихованців Православні недержавні дитячі садки - 2, в них дітей Православний дитячий будинок - 19 вихованців Православні гімназії - 2, в них навчаються Православна семінарія -1, в них семінаристів - 85 (очно), 190 (заочно ) Соціально-теологічний факультет БелГУ. 2

НОРМАТИВНО-ПРАВОВА БАЗА ОРГАНІЗАЦІЇ ДУХОВНО-МОРАЛЬНОГО ВИХОВАННЯ ДІТЕЙ ТА МОЛОДІ Бєлгородської області 3 1. Закон Бєлгородської області від 3 липня 2006 р 57 «Про встановлення регіонального компонента державних освітніх стандартівзагальної освіти в Білгородській області »2. Стратегія« Формування регіонального солідарного суспільства »на роки 3. Стратегія розвитку дошкільної, загальної та додаткової освіти Бєлгородської області на роки 4. Стратегія дій в інтересах дітей в Білгородській області на роки 5. Державна програма« Розвиток освіти Бєлгородської області на роки »6. Підпрограма« Зміцнення єдності російської нації і етнокультурний розвиток регіонів Росії »державної програми« Забезпечення населення Бєлгородської області інформацією про діяльність органів державної влади та пріоритети регіональної політики на роки »7. Угода про співробітництво між Бєлгородською і Старооскольской єпархією і департаментом освіти Бєлгородської області від 8 січня 2008 року 8. Наказ департаменту освіти, культури та молодіжної політики області від 28 грудня 2009 року 2575 «Про відкриття регіонального експерименту« Регіональна модель реалізації духовно-морального виховання дітей в системі дошкільної освіти »9. Комплексний план заходів спільної діяльності департаменту освіти області та Бєлгородської митрополії по духовно-моральному вихованню дітей і молоді на роки.

ОСНОВНІ НАПРЯМКИ СПІВРОБІТНИЦТВА З благочинний Бєлгородської МИТРОПОЛІЇ -работа духовно-просвітницьких центрів; підготовка та підвищення кваліфікації педагогічних кадрів (курси підвищення кваліфікації, навчальні та науково-практичні семінари, конференції, майстер-класи тощо); -проведення спільних конкурсів професійної майстерності педагогічних працівників; -проведення масових заходів з дітьми та молоддю 4

5 ПІДСУМКИ СОЦІОЛОГІЧНИХ ДОСЛІДЖЕНЬ викладання ПРЕДМЕТА «ПРАВОСЛАВНА КУЛЬТУРА» Сформовано моральні якості: -42,1% - вміння прощати образи, -32% -бажання допомагати нужденним, - 35% -состраданіе, - 36% - вихованість, - 36% - загальна культура , - 31,1% -добродетельность, - 30,5% - терпіння у взаєминах з однолітками Позитивні значення введення в навчальний процеспредмета «Православна культура»:-значення духовного і культурного розвиткудітей відповідає - 59,3%; -розширення кругозору дітей - 45,4%; -формування шанобливого ставлення до старших - 29,2%; -пріобщеніе молоді до віри - 26,4%.

6 ПЕРЕМОЖЦІ І ПРИЗЕРИ ВСЕРОСІЙСЬКОГО ЕТАПУ ОЛІМПІАДИ З ОСНОВ ПРАВОСЛАВНОЇ КУЛЬТУРИ навчальний рік - Кузьмінова Христина, МОУ «Гімназія 22» м Бєлгорода Бондаренко Михайло, МОУ «ЗОШ 34 з поглибленим вивченням окремих предметів» м.Старий Оскол навчальний рік - Ушакова Діана МОУ «Кустовська ЗОШ Яковлівського району »- володар Патріаршої грамоти Мазіна Інна, МОУ СОШ 35 м Бєлгорода Джавадов Валерій, НОУ« Православна гімназія в ім'я святих Мефодія і Кирила р Бєлгорода »навчальний рік - 6 призерів: -Соловьева Анна, Зінов'єв Олександр, Гасимов Григорій, Православна гімназія м Старий Оскол; -Ушакова Діана, Гостіщева Світлана, МБОУ «Кустовська ЗОШ Яковлівського району» -Веретеннікова Наталя, МБОУ «Афанасьевская ЗОШ» Олексіївського району навчальний рік - 4 призера: Соловйова Анна, Зінов'єв Олександр, Гасимов Григорій, Шипілов Святослав, Православна гімназія м Старий Оскол

РЕЗУЛЬТАТИ ПРОЕКТУ «СВЯТІ ДЖЕРЕЛА Бєлгородської області» Видано в допомогу педагогічним працівникам: -Атлас-путівник «Святі джерела Бєлгородської області»; -Мультімедійний оптичний диск «Банк даних джерел Бєлгородської області; -Методичні рекомендації«Вивчення і збереження Святих джерел Бєлгородської області»

ПРОЕКТ «ДИТЯЧИЙ ОБЛАСНИЙ духовно ПРОСВІТНИЦЬКИЙ ЦЕНТР« БЛАГОВЕСТ »: великодній фестиваль серед учнів освітніх установахвсіх типів і видів: конкурс рефератів, творів, досліджень; конкурси дослідних робітстаршокласників «Життя і подвижництво святителя Іоасафа Білгородського»; «Святі заступники Русі»; конкурси, виставки образотворчого мистецтва і декоративно-прикладної творчості; конкурс-гра «Знавець православної культури»; фестиваль дитячих фольклорних колективів «Бєлгородщини заповідна»; фестиваль духовної музики; конкурс образотворчого мистецтва «Духовний лик Росії»; обласної фотоконкурс «З любов'ю до Бєлгородщини ми добрими справамиєдині ». 10

11 конкурсних РУХ ПЕДАГОГІВ Всеросійський конкурс«За моральний подвиг вчителя» проводиться з 2006 року. За роки проведення конкурсу взяли участь -понад 250 педагогів і авторських колективів освітніх установ області, - 9 - переможці та призери в ЦФО. Міжрегіональний конкурс ЦФО «Віфлеємська зірка» проводиться з 2011 року: Прийняти участь понад 70 педагогів і авторських колективів освітніх установ області; і 2013 роки - абсолютні переможці; рік - переможці в номінації

12 ДІЯЛЬНІСТЬ Духовно-просвітницького центру В області функціонує понад 100 центрів на базі загальноосвітніх шкіл та установ додаткової освіти дітей Основні напрямки діяльності центрів: - просвітницька; - освітня; - культурно-масова; - науково-методична; - історико-краєзнавча; - туристично-екскурсійна; - благодійна.

Концептуальні підходи до духовно- моральної ВИХОВАННЯ ОСОБИСТОСТІ ДИТИНИ 13 Гуманітарного, світського змісту (традиції народної культури, сучасна культурна практика, твори літератури і мистецтва, засоби етнопедагогіки) на основі програм соціально-морального розвитку «теоцентрический» (православний світогляд, моральності і святкова культура) на основі положень Концепції православного дошкільного виховання

ВДОСКОНАЛЕННЯ КАДРОВОГО ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ ОСВІТНЬОГО ПРОЦЕСУ 14 Модуль по формуванню у дошкільнят православного світогляду в програмі курсової підготовки вихователів дитячих садків в Білгородському інституті розвитку освіти Лекційні та практичні заняття на базі духовно просвітницьких центрів, недільних шкіл, центрів православної книги

Програмно-методічскіе матеріали «теоцентрической» спрямованості реалізуються в 96 дошкільних організаціях 72,7% муніципальних утворень регіону дітей охоплені програмами «теоцентрической» спрямованості в поточному навчальному році, Що на 85% вище показника 2011 року (один тисяча сімдесят три дитини). 15

РЕГІОНАЛЬНИЙ ЕКСПЕРИМЕНТ «РЕГІОНАЛЬНА МОДЕЛЬ РЕАЛІЗАЦІЇ ДУХОВНО-МОРАЛЬНОГО ВИХОВАННЯ ДІТЕЙ У СИСТЕМІ дошкільної освіти» (РІК) дошкільних освітніх установ 2 недержавних ДОУ 12 муніципальних ДОУ з пріоритетом духовно-етичного виховання

РЕЗУЛЬТАТИ ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЇ ДІЯЛЬНОСТІ апробування та введення в освітній процесДОУ програми «Світ - чудове творіння» автора Гладких Любові Петрівни; активізація науково-методичної діяльності педагогів і керівників системи дошкільної освіти з духовно-морального виховання дошкільнят на основі православної культури; підвищення якості дошкільної освіти через відродження кращих вітчизняних педагогічних традицій; інформаційно-просвітницький супровід безперервного духовно-морального освіти в регіоні, в т.ч. через засоби масової інформації. 18

ЗА ЧАС ПРОВЕДЕННЯ ЕКСПЕРИМЕНТУ видані збірки з досвіду роботи педагогів та священиків з питань духовно-морального виховання дошкільнят; випущені навчально-методичні фільми для батьків і педагогів; розроблений комплекс дидактичних ігор і навчальних посібниківвідповідного змісту; підготовлено і проведено понад 10 обласних семінарів. 19

МОДЕЛЬ ДУХОВНО-МОРАЛЬНОГО ВИХОВАННЯ У ОСВІТНЬОЇ ПРОГРАМІ ДОШКІЛЬНОЇ ОРГАНІЗАЦІЇ 20 ФГОС дошкільної освіти () ФГОС дошкільної освіти (частина, яка формується учасниками освітніх відносин) «соціально-комунікативний розвиток» (засвоєння норм і цінностей, прийнятих у суспільстві, включаючи моральні та етичні цінності)

ДОСЯГНУТІ РЕЗУЛЬТАТИ формування громадянської належності та патріотичних почуттів дітей у всіх дошкільних освітніх організаціяхвизначено як пріоритет реалізації освітньої програми; програмно-методичні матеріали «теоцентрической» спрямованості реалізуються в 96 (в дев'яноста шести) дошкільних організаціях 72,7% муніципальних утворень регіону. скоротилася кількість неповнолітніх, учасників злочинів, з 336 до 335 (-0,3%), в тому числі серед школярів з 149 до 140 (- 6%) (відомості УВС); частка освітніх установ, що реалізують програми з духовно-морального виховання дітей та молоді, доведена до 100 відсотків; збільшилася кількість перспективних моделей духовно-морального виховання дітей та молоді (духовно-просвітницькі центри, опорні школи, інноваційні майданчика до 27,4% від загальної кількості освітніх установ; питома вагадітей та молоді, які беруть участь в обласних та всеукраїнських заходах духовно-морального спрямування, склав більше 75%; питома вага педагогічних працівників, які беруть участь в конкурсах професійної майстерності з проблем духовно-морального освіти і виховання школярів, досяг 27,5% (запланований показник -25%). 21

ПЕРСПЕКТИВИ РОЗВИТКУ ДУХОВНО-МОРАЛЬНОГО ВИХОВАННЯ ДІТЕЙ ТА МОЛОДІ розвиток систем виховання дітей і підлітків, в основі яких - формування базових національних цінностей, духовності і моральності, регіонального патріотизму; реалізація заходів з розвитку творчих здібностей всіх школярів, виходячи з індивідуальних можливостей кожного; здійснення підтримки провідних педагогічних працівників, які реалізують програми (проекти) духовно-морального спрямування та демонструють високі результатидіяльності; впровадження підсумків роботи регіональної експериментального майданчика «Відпрацювання регіональної моделі духовно-морального виховання дітей дошкільного віку»(Програми« Світ - прекрасний витвір) в діяльність закладів дошкільної освіти дітей області; розвиток мережі православних дошкільних груп і дитячих садів; розробка нормативно-правової бази використання Православ'я в державних і комунальних навчальних закладах в світлі федеральних державних освітніх стандартів нового покоління; розвиток дослідницьких лабораторій з проблем духовного і морального виховання; розвиток соціального партнерстваз благочиннями, духовно-просвітницькими центрами. 22

Нові зміни в розпорядження вніс губернатор регіону Євген Савченко. Поки вони мають рекомендаційний характер. Белгородцев рекомендують не залишати свої будинки, за винятком виходу в найближчий магазин, вигулу домашніх тварин на відстані, що не перевищує 100 метрів від місця проживання, виносу сміття, звернення за екстреною медичною допомогою та поїздок на роботу. Нагадаємо, станом на 30 березня в Білгородській області зареєстровано 4 випадки за ...

За останню добу в Білгородській області виявили ще трьох хворих коронавірусів. Про це повідомили в регіональному департаменті охорони здоров'я. Тепер в області четверо пацієнтів у яких діагностовано COVID-19. Як розповіла заступник начальника департаменту охорони здоров'я та соціального захисту населення Бєлгородської області Ірина Ніколаєва, четверо хворих - чоловіки у віці від 38 до 59 років. Це жителі Бєлгородського району, Олексіївського і Шебе ...

У Старому Осколі в гаражі 39-річного місцевого жителяполіцейські ліквідували теплицю з вирощування конопель. Як повідомили в УМВС регіону, чоловік створив в приміщенні оптимальні умови для вирощування наркотикосодержащего рослини: обладнав опалення, встановив лампи і вентилятор. Крім цього, поліцейські виявили в гаражі оскольчаніна більше п'яти кілограмів марихуани і частин рослин конопель, які призначалися для збуту. За фактом незаконного збуту ...

Мер Юрій Галдун розповів у себе на Страник в соцмережі, що тільки рука об руку з городянами можна зупинити порушення. «Сьогодні перевіряли об'єкти сфери послуг. З 98 перевірених закриті 94. По чотирьох зібрані матеріали для подальшого залучення до відповідальності. Список постійно коригується завдяки дзвінкам небайдужих городян. Завтра ця робота продовжиться. Телефонуйте за номером 112 », - попередив мер. Читайте також: ● У Бєлгороді хитрих ...

У Білгородській області заробили гарячі лінії з профілактики поширення коронавирусной інфекції. Фахівці департаменту охорони здоров'я та соціального захисту населення додатково обдзвонюють белгородцев, які перетинали кордон Росії, і розповідають про необхідність проведення двох тижнів в режимі самоізоляції. А волонтери разом з лікарями і соціальними працівникамивідвідують на дому престарілих белгородцев, що опинилися в зоні ризику зараження ....

У Бєлгороді порушили кримінальну справу стосовно 37-річного місцевого жителя, який побив двох співробітників ДАІ. Як повідомили в Слідчому комітеті, ввечері 28 березня в селищі Дубове інспектори ДПС зупинили порушив правила дорожнього руху водія «Ауді». Під час спілкування і перевірки документів з'ясувалося, що автомобіліст п'яний і позбавлений водійських прав. Бажаючи уникнути відповідальності, підозрюваний вдарив одного інспектора кулаком в обличчя, а ...

За прогнозами синоптиків 31 березня в Білгородській області буде хмарно з проясненнями. Місцями пройдуть невеликі опади у вигляді мокрого снігу і дощу. Вітер буде дути з північно-західного боку з поривами до 16 метрів в секунду. Температура повітря вночі складе 0-5 градусів тепла, в низинах до 3 градусів морозу. Вдень повітря прогріється до 4-9 градусів.

У ЗМІ поширюються відомості про те, що коронавірус, можливо, передається від людини до тварини. Приводом послужила інформація про померлого кота з Гонкога, якого нібито побив CoViD-19. Ми вирішили поцікавитися у бєлгородських ветлікарів, як захистити свого домашнього улюбленця і себе від небезпечного вірусу. На наші запитання відповіла ветлікар ветеринарної клініки «Кошеня Гав» Світлана Бучнева. - Ходять чутки, що коронавірус передається від людини до тварині ...

Про це заявили в регіональному департаменті будівництва і транспорту. З пропозицією тимчасово обмежити автобусне сполучення з Воронезької та Курської областями виступив секретар обласної Ради безпеки Олег Мантулін на засіданні координаційної ради в минулу п'ятницю. Він пропонував ввести такі обмеження з 30 березня на два тижні. Як заявили в профільному департаменті, організація міжрегіонального сполучення знаходиться у введенні Міністерства ...

Схожі статті

Немає ніг а ходять 4 літери. Ходять без ніг. Визначення слова годинник в словниках

ЗАГАДКИ Сфінкс Сфінкс задасть вам загадку і в залежності від того, правильно чи ні ви відповісте, благословить або прокляне вас. Як благословення ви можете отримати ресурси, ману, досвід або окуляри пересування. Прокляття може ...
Загадка про шкільний дзвінок для дітей

11 Щаслива дитина 16.05.2018 Дорогі читачі, навчання малюків починається ще в дитячому садку. Саме тут закладаються перші основи знань, та й ми завжди поруч, розвиваємо дітей, готуємо їх до школи. А за допомогою загадок ...
«Вечір загадок за творами З

Всі ми з дитинства чудово знаємо Самуїла Яковича Маршака - російського радянського поета, який дуже багато книг написав для самих маленьких і допитливих читачів. Саме загадки Маршака залучають дітлахів, і ті з задоволенням ...
Битви імперій: Ацтеки Гра ацтеки битви імперій

Куаутемок очолив імперію ацтеків в результаті «ночі печалі». Цей епізод став першим зіткненням правителя з іспанським завойовником Кортесом. «Ніч печалі» з 30 червня на 1 липня 1520 ознаменувалася відступом конкістадорів з ...
Ацтеки: битви імперій: керівництва і проходження Ацтеки битви імперій

Вам знайоме слово «марення»? Швидше за все - напевно. Чи може марення бути чудовим? Швидше за все - ні, відповісте ви і ... помилитеся. Повністю забуте творіння російських розробників «Битви імперій: Ацтеки» начисто спростовує ...
Різноманітні загадки про вчителя

Загадки про вчителя безумовно сподобаються школярам, адже тих, з ким стикаєшся регулярно, дізнатися найпростіше. Однак ці загадки можна і дати дітям молодшого віку, які вже знайомі з деякими близькими їх сприйняття професіями. Будь-яку ...

автореферат дисертації по темі "биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами"

Вступ 2003 рік, дисертація по будівництву, Шаповалов, Ігор Васильович

висновок дисертація на тему "биоповреждения будівельних матеріалів пліснявими грибами"

Бібліографія Шаповалов, Ігор Васильович, дисертація на тему Будівельні матеріали та вироби

Фактори, що впливають на грибостійкість будівельних матеріалів

Грибостійкість різних видів будівельних матеріалів на основі мінеральних і полімерних в'яжучих

Дифузія метаболітів мікроміцети в структуру щільних і пористих будівельних матеріалів

Техніко-економічний аналіз ефективності використання будівельних матеріалів з підвищеною грібостойкостью

Схожі статті

Немає ніг а ходять 4 літери. Ходять без ніг. Визначення слова годинник в словниках

Загадка про шкільний дзвінок для дітей

«Вечір загадок за творами З

Битви імперій: Ацтеки Гра ацтеки битви імперій

Ацтеки: битви імперій: керівництва і проходження Ацтеки битви імперій

Різноманітні загадки про вчителя